Восстановитель окислов металлов

Координационные катализаторы подразделяются на две группы катализаторы Циглера — Натта, получаемые из металл-алкила или гидрида металла (восстановителя) и легко восстанавливающегося галогенида переходного металла, и катализаторы,. содержащие восстановленный окисел металла на носителе, например на окиси алюминия. Типичным представителем катализаторов первой группы является система триэтилалюминий — четыреххлористый титан, а катализаторов второй группы — окись хрома, осажденная на алюмосиликате. [c.243]

Наиболее важные сведения, которые можно почерпнуть из рис. 9.1, касаются относительной устойчивости окислов металлов. Вертикальная линия, представляющая определенную температуру, пересечется на диаграмме с каждой линией AG°. Ординаты этих точек пересечения дадут ряд значений AG°, которые, по мере того как они становятся более отрицательными, соответствуют последовательности устойчивостей окислов. Металл, который образует более устойчивый окисел, является поэтому потенциальным восстановителем для менее устойчивого окисла, т. е. окисел металла будет восстанавливаться металлом, для которого линия образования окисла расположена на диаграмме ниже. Если линии этих двух реакций пересекаются, то значение AG° для восстановления в точке пересечения равно нулю при отклонении от этой температуры в общем случае реакция будет протекать, если для этого не требуется преодоления кинетического барьера. [c.337]

Водород как элемент обладает многими свойствами, присущими металлам подобно им, он является сильным восстановителем, энергично взаимодействует с галогенами и кислородом, в жидком и твердом состояниях проводит электрический ток. Вместе с тем нельзя не отметить и некоторые его существенные отличия от металлов.- В обычных условиях водород — это газ, молекулы его имеют состав, аналогичный составу молекул галогенов Hj. Окисел водорода НаО является амфо-терным и резко отличается по своим свойствам от окислов металлов. В этом сказывается неметаллическая природа водорода. Двойственную природу водорода подчеркивают тем, что, помимо его обычного места в верхней части I группы элементов (над литием), ему оставляют также место в VII группе над галогенами, где его символ Н заключают в скобки (Н). [c.116]

Хорошей электронной проводимостью обладают пассивирующие слои на железе, никеле, хроме и на некоторых других металлах, а также очень тонкие слои на благородных металлах. При исследовании поведения железа в азотной кислоте методом применения переменного тока Феттеру не удалось обнаружить какого-либо сопротивления R слоя прохождению электронов R < <С 0,1 ом-см ). На основании данных, приведенных на рис. 348— 350, можно сделать вывод о возможности выделения кислорода при обычных перенапряжениях. Феттер показал (прежде всего теоретически), что на пассивирующем слое, характеризуемом скачками потенциалов на фазовых границах металл/окисел к окисел/электролит, несмотря на падение потенциала внутри слоя, при достаточно хорошей электронной проводимости могут устанавливаться обратимые окислительно-восстановительные потенциалы, определяемые концентрациями окислителей и восстановителей. Равновесие на фазовой границе металл/электролит относительно находящейся в электролите окислительно-восстанови-тельной системы может осуществляться в том случае, когда разность потенциалов такова, что электрохимический потенциал г е = = Це — ф электронов в металле равен соответствующему потенциалу электронов в электролите (см. 13). Если между металлом и электролитом имеется пассивирующий слой, то при электронном равновесии между металлом и электролитом электрохимический потенциал электронов г е должен быть постоянным также во всем пассивирующем слое и равным потенциалу электронов в металле и в электролите, содержащем окислительно-восстановительную систему. При этом характер распределения электрического потенциала ф на пути от металла к электролиту не имеет значения. Такой вывод непосредственно вытекает из данных рис. 352. [c.815]

Кокс —хороший восстановитель. Он способен избавить от кислорода все элементы, исключая относящиеся к группам 1А, ИА и И1А, и еще несколько других, однако при использовании кокса в чистом виде процесс восстановления протекает крайне медленно. Кроме того, и кокс и окислы металлов являются твердыми веществами, и из-за этого между ними достигается плохой контакт, что замедляет реакцию. Как это не покажется странным, процесс можно ускорить, если дать доступ в реакционную камеру атмосферному кислороду. Могли бы вы сами сообразить почему В присутствии атмосферного кислорода скорость реакции значительно повышается, и в результате происходит восстановление окисла металла. Однако высокая скорость реакции и результирующее восстановление достигаются только при условии, что осуществляется строгий контроль за правильным соотношением количества окисла, кокса и кислорода. Продуктами реакции в доменной печи (так называется реакционная камера, в которой восстанавливается окисел железа) [c.177]

Двуокись вольфрама АУ Ог — коричневый порошок — получается тем же методом, что и предыдущий окисел, но при более высоких температурах. Кроме того, он может быть получен восстановлением растворов вольфраматов водородом под давлением [123]. у Ог химически устойчив. Восстановители его восстанавливают непосредственно до металла. При 1500—1600 он диссоциирует на W и 0з. [c.306]

Поверхность матрицы обычно окисляется до окислов, природа которых выяснена в работах Шилова и Фрумкина. Металл-восстановитель также превращается в соответствующий окисел. или гидроокись. [c.17]

Возможность выделения металла при действии на его окисел другим металлом (восстановителем) определяется значениями свободной энергии исходного и образующегося окислов, а в первом приближении—тепловым эффектом реакции восстановления. Тепловой эффект реакции, вычисляемый на основании закона Гесса, равен разности между суммой теплот образования получающихся веществ и суммой теплот образования исходных веществ. Чем больше эта разность, тем лучше и полнее протекает реакция. Отсюда следует, что более активным восстановителем будет такой металл, при окислении которого выделяется больше тепла. В табл. I приведены теплоты образования (АЯ) окислов из элементов. [c.15]

Восстановление окислов урана углем. Восстановление окислов урана до металла углем возможно только при очень высоких температурах электрической дуги. Такое восстановление было проведено Муассаном [68—74] в электродуговой печи. Смесь закиси-окиси урана и угля (полученного из сахара) подвергали сильному прессованию в графитовом тигле. Восстановление проходило в течение нескольких минут (450 а, напряжение 60 в). Муассан предполагал, что этим путем можно получить свободный от углерода металл, но это предположение оказалось неверным, так как уран легко реагирует при повышенных температурах с углеродом с образованием карбидов урана. Необходимо тщательное удаление из реакционной смеси как кислорода, так и азота. Если применить меньшие количества углерода (40 г угля на 500 г закиси-окиси урана), чтобы избежать образования карбидов, то полученный металл будет содержать окисел урана [75]. Продолжительное нагревание смеси в графитовых тиглях при повышенной температуре неизбежно приводит к образованию карбидов урана. При повторении этих опытов [76] установлено, что восстановление урана возможно и в более мягких, чем у Муассана, условиях. Недавно опыты Муассана были проведены с двуокисью и закисью-окисью урана, причем в качестве восстановителя применяли сахарный уголь, ацетиленовую сажу, графит и другие формы углерода. Во всех случаях в заметных количествах образовывался карбид урана. Изменение соотношения между окислом урана и углеродом в широких пределах не устраняет образования карбида [75]. [c.108]

Предельным условием безокислительного нагрева является равновесие в системе металл — окисел — восстановитель— продукт восстановления. Константу равновесия реакции Ре + НгО РеО + Нг можно определить, исходя из изменения свободной энтальпии этой реакции (табл. 20) [11]. [c.112]

Очевидно, металлы как восстановители, будут вступать в реакции с различными окислителями, среди которых могут быть простые вещества (неметаллы), кислоты, соли менее активных металлов и некоторые другие соединения. Так, все металлы образуют соединения с кислородом — окислы. При этом окислы наиболее активных металлов (щелочных и щелочноземельных) характеризуются основными свойствами. С уменьшением же активности металлов свойства окислов изменяются от основных, в которых металлы проявляют низшую степень окисления, через амфотерные с промежуточной степенью окисления к кислотным, где проявляется их высшая степень окисления. Например, хром может существовать в трех различных степенях окисления - -2, +3, -Ьб. Проявляя низшую из них, он образует основной окисел СгО, которому соответствует гидроокись Сг (0Н)2. Хром со степенью окисления 4-6 образует кислотный окисел СгОз, которому соответствует хромовая кислота НзСгО . И, наконец, хром с промежуточной степенью окисления образует амфотерный окисел СГзОз, которому соответствует гидроокись Сг(ОН)з. Из этого примера видно, что металлы, имеющие различную степень окисления, могут проявлять свойства как металлов, так и неметаллов. [c.283]

Возможность выделения металла ирн дойствнп на его окисел другим металлом (восстановителем) определяется значениями свободной энергии исходного ц образующегося окислов, а в первом приближении — тепловым эффектом реакции восстановлгепня. Тепловой эффект реакции, вычисляемый на основаппи закона Госса, равен разности между суммой теплот образования получающихся веществ и суммой теплот образования исходных веществ. Чем больше эта разность, тем лучше и по. шее протекает реакция. [c.19]

Двуокись вольфрама УОа — коричневый порошок. Получается тем же методом, что и предыдущий окисел, но при более высокой температуре. Крометого, его можно получить восстановлением растворов вольфраматов водородом под давлением [7]. Химически устойчив. Восстановители его восстанавливают непосредственно до металла. При 1500—1600° диссоциирует на и УОз. [c.227]

Иногда вместо металла берут его окисел. Тогда углерод или его соединение служат восстановителями, а восстановленный металл реагирует с избытком углерода. Например, карбид титана получают, нагревая в электрических печах при 1900—2000°С смесь двуокиси титана с сажей, а карбид тантала в виде тонкого порошка получают в результате реакции между газообразным хлоридом тантала ТаС1з и метаном при 1500°С. [c.61]

Окислительное действие Ag20 объясняется тем, что это вещество является окислом благородного металла, поэтому окисел неустойчив и при наличии восстановителя, т. е. вещества, легко окисляющегося, он легко отдаёт кислород, вследствие чего происходит выделение (восстановление) металлического серебра. Уравнение реакции даётся в обычном виде [c.162]

Полученные сухим или влажным методом катализаторы н большинстве случаев сразу не применяются, а подвергаются предварительно процессу активации. Активация может состоять из нагревания на несколько сот градусов, которое необходимо, для того, чтобы перевести промежуточный продукт в активное состояние (например, гидрат окиси в окисел), или из восстановления окислов до металла прогреванием в токе водорода при определенной температуре, восстановления органическими восстановителями или окисления более низко окисленных веществ до более высокой степени окисления в токе кислорода (например, перевод четырехвалентного ванадия Уг04 в пятивалентный УгОб). Такой процесс формирования катализатора приводит к более- благоприятной структуре поверхности. В некоторых случаях активация катализатора происходит и во время самой реакции, так как иногда он сам по себе при проведении опыта делается более активным. [c.9]

В тех случаях, когда окисел получаемого металла термодинамически мало отличается от окисла металла-восстановителя, приходится не только применять сильное нагревание реакционной смеси с помощью нагревательных приборов, ной выводить из системы один из продуктов реакции, чтсбы сместить устанавливающееся равновесие реакции в нужную сторону. Например, окислы бария, стронция, и, особенно, кальция нельзя восстановить алюми-нотермически, без внешнего подвода тепла, так как эти реакции термодинамически маловероятны (см. стр. 16, таЗл. 1). Однако, нагревая смесь окиси бария или кальция с алюминием в стальной [c.21]

Таким образом, предполагали, что окисел всегда находится в равно- весии с металлом и кислородом и роль восстановителя сводится к поддержанию давления О в реакционной зоне ниже соответствующего значения упругости диссоциации окисла. Из таких пpeд тaiвлeний вытекало, что скорость реакции должна зависеть от величины упругости диссоциации окисла. Эти представления,,однако, оказались противоречащими экспери-, ментальным Д1анным. Так, Г. И. Чуфаровым с сотрудниками было найдено, что при восстановлении СиО и СйгО водородом скорости удаления кислорода с единицы поверхности этих окислов Приблимтельно одинаковы, хотя упругость диссоциации СиаО в 10 раз меньше, чем СиО. [c.378]

Со ступенчатостью превращений в окислах тесно связана зональность процесса восстановления. Сущность ее состоит в том, что в процессе восстановления газ-восстановитель, проникая в микропоры и микротрещины в окисной пленке, восстанавливает ее по всей толщине одновременно. Зерна окислов, последовательно восстанавливаясь, образуют слои. При этом в ядре зерна располагается выспгий окисел, на периферии—металл, а между ними промежуточные фазы. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология