Восстановление водородом окислов металлов

Для процессов окисления в теории промежуточных соединений используют представление о попеременном окислении и восстановлении металла. Окисел металла здесь является таким же переносчиком кислорода как гидрид — переносчиком водорода при гидрировании по схеме Сабатье. Например, окисление в присутствии медного катализатора представляется схемой [c.79]

Если окисел металла легко химически взаимодействует с носителем, может образоваться соединение, которое значительно устойчивее к восстановлению, чем сам окисел. Эта картина наблюдается при попытках диспергировать MoOq или WO3 на таких носителях, как окись алюминия или двуокись кремния с высокой поверхностью. Если содержание молибдена или вольфрама не превышает 15—20%, после прокаливания образцов на воздухе при 770 К ни МоОз, ни WO3 не обнаруживаются на окиси алюминия с высокой поверхностью [8, 9]. Молибдат алюминия также не образуется [8], и аналогичная ситуация, по-видимому, будет наблюдаться и для вольфрама. Весьма вероятно, что при указанных концентрациях молибден и вольфрам находятся в виде поверхностных окислов, имеюших толщину порядка монослоя и расположенных на поверхности окиси алюминия. Естественно, что в обоих случаях восстановление до металла водородом при температурах вплоть до 820 К не происходит, хотя в случае молибдена [8, 10] (но не вольфрама [9]) наблюдается некоторое восстановление до состояния ниже шестивалентного. Когда в качестве носителя используется силикагель, после прокаливания образцов в них (с помощью дифракции рентгеновских лучей) обнаруживается некоторое количество WO3. Тем не [c.174]

Восстановление водородом окислов других элементов. Водород не только соединяется со свободным кислородом, но и может отнимать кислород от большинства окислов других элементов, в частности металлов. Че.м ниже расположен металл в термохимическом ряду, приведенном на рис. 39, тем легче восстанавливается водородом окисел этого металла. [c.201]

Вольфрам — самый тугоплавкий из металлов (т. пл. 3410°) и в чистом виде используется для изготовления нитей и спиралей для электролампочек. Ничтожная испаряемость вольфрама обеспечивает долговечность нитей накала, а высокая рабочая температура (2200—2500°) — высокую светоотдачу. Получается вольфрам через его высший окисел WOs путем восстановления водородом и последующего спекания образующегося тонкого порошка. [c.677]

Условие 1 не создает слишком больших затруднений. Для большинства металлов легко удается получить соединение требуемой степени чистоты (будь то окисел пли галогенид). Если хотят ограничиться общепринятыми до недавнего времени химическими методами, то весь ма затруднительно разделение пар 2г—И , ЫЬ—Та, Мо—XV и прежде всего группы редкоземельных элементов. В последнее время эти трудности преодолены применением двухфазной жидкостной экстракции или ионного обмена. Принципиально наряду с окислом в качестве исходного вещества можно взять также галогенид или сульфид. Но поскольку получить эти соединения, как правило, труднее, чем окисел, то нет смысла предпочитать их окислу, особенно потому, что область применения различных исходных веществ примерно одинакова — изменение свободной энергии на 1 моль газа несколько больше для хлорида восстановление водородом хлорида титана еще возможно, но практически более не применяется. [c.342]

Для повышения скорости реакции при каждой данной температуре необходимо увеличивать подачу водорода, всегда поддерживая отношение рн.о/рн, ниже равновесного. Найдя точки пересечения равновесных прямых, можно определить, при какой температуре и каком соотношении парциальных давлений водяных паров и водорода будет восстанавливаться данный окисел до металла, минуя промежуточные стадии. Так, прямое восстановление иЮз до может протекать при очень низкой температуре, но при очень большом парциальном давлении водорода, т. е. при большом избытке его сверх теоретического. [c.271]

Поверхностные пленки снижают эффективность электрода. Обнаженный металл является значительно лучшим катодом, чем покрытый окислом последний не только может,препятствовать выделению водорода, но и создает дополнительное сопротивление в электрохимическом контуре. Поэтому определенную важность имеет стабильность окисла в растворе. Разность потенциалов, возникающая между алюминием и нержавеющей сталью, примерно такая же, как между алюминием и медью. В первом случае катодная нержавеющая сталь покрыта имеющей низкую проводимость окисной пленкой с высокими защитными свойствами. Поэтому контактный ток между этими двумя металлами сравнительно мал. Во втором случае, однако, окисел на катодной меди легко восстанавливается (как это описано в разд. 1.8 применительно к электрометрическому восстановлению) и восстановление кислорода происходит с высокой скоростью на элективной обнаженной поверхности металла. В этих двух случаях процесс идет с катодным контролем, т. е. эффективность катода определяет скорость коррозии, и это — обычная ситуация. [c.104]

Окисел ПгО может быть получен восстановлением окиси индия водородом при температуре не выше 400° с последующей отгонкой или нагреванием металла в атмосфере углекислого газа при пониженном давлении [c.90]

Двуокись вольфрама АУ Ог — коричневый порошок — получается тем же методом, что и предыдущий окисел, но при более высоких температурах. Кроме того, он может быть получен восстановлением растворов вольфраматов водородом под давлением [123]. у Ог химически устойчив. Восстановители его восстанавливают непосредственно до металла. При 1500—1600 он диссоциирует на W и 0з. [c.306]

К настоящему времени отсутствует единое мнение относительно механизма низкотемпературного восстановительного взаимодействия в системе окисел металла—углерод, и этот вопрос является одним из наиболее дискуссионных в теоретической металлургии [ " J. Поэтому требуется дальнейшее накопление экспериментального материала и обобщение его усилиями ряда исследователей. Для изучения механизма низкотемпературного углетермического восстановления удобным объектом ис- следования является полиморфная трехокись урана. Существует по крайней мере пять кристаллических (кроме одной аморфной) модификаций этого соединения В то же время почти полностью отсутствуют данные о кинетике восстановления кристаллических форм трехокиси урана. Исключение составляют работы в которых авторы описывают результаты изучения восстановления vUOg водородом и a-UOg твердым углеродом [c.197]

Определение в форме металла после восстановления окисла кобальта водородом. Этот метод можно применять после осаждения кобальта различными способами, например, в виде 1-нит-розо-2-нафтолата, гидроокиси, сульфида, фенилтиогидантоината и др. Полученный осадок переводят сначала прокаливанием в окисел кобальта, обычно С03О4 [83]. Восстановленный кобальт обладает пирофорными свойствами [1515], причем степень его пирофорности сильно зависит от температуры восстановления. Другим недостатком метода является трудность контроля полноты восстановления. Было показано, что кобальтовая губка 99,99% степени чистоты, полученная восстановлением окислов кобальта водородом, всегда содержит заметные количества окислов кобальта [515, 729]. [c.89]

Окончание реакции восстановления окислов определить довольно трудно. Об этом можно судить по изменению цвета или уменьшению массы окисла, но только в том случае, если окисел имеет постоянный и известный состав. Практически водород пропускают заведомо в избытке в течение 20—30 мин, после чего реакцию считают доведенной до конца. В тех случаях, когда восстановление проводят в прозрачных трубках и при температуре, намного превышающей точку плавления металла, об окончании реакции можно судить по образованию металлических корольков. [c.47]

Соли некоторых металлов, например никеля и кобальта, дают окислы переменного ч остава. В таких случаях рекомендуется восстанавливать окисел нагреванием его в токе водорода и взвешивать продукт восстановления — свободный металл. [c.201]

Восстановление 1 г окиси цинка при 705 °С проводили на установке с рециркуляцией (рис. 4.9), соединенной с реактором с неподвижным слоем (рис. 4.5). Акцептор металла смешивали с окисью цинка либо в форме металла (серебро), либо в форме окисла. В последнем случае окисел восстанавливается до металла под действием водорода при достаточно низкой температуре (300 °С), когда окись цинка не подвергается превращению. [c.199]

При относительно низкой температуре окисел еще легко восстановить, если теплота образования на1 атом кислорода не превышает 70 ккал. Если она выше 70 ккал, требуется значительно более высокая температура и большее количество водорода. В этом случае труднее предупредить внесение примесей вследствие контакта со стенками реакционного сосуда. А при теплоте образования выше 90 ккал мefoд совсем не пригоден. Все металлы V группы также можно легко получить восстановлением их окислов водородом для металлов первых четырех групп этот метод исключен. Марганец, хром и ванадий представляют промежуточный случай. Благодаря высоким температурам плавления, несмотря на относительно более высокие теплоты образования, можно получить рений, молибден, вольфрам, ниобий и тантал высокой степени частоты. Металлы, окислы которых восстанавливаются водородом, в большинстве случаев можно также получить электролизом водных растворов. Электролитическое получение металлов 5-го и 6-го периодов, которые [c.342]

Уран реагирует с водой с образованием двуокиси урана, водорода и гидрида урана. Существование гидрида, однако, весьма эфемерно —он сам взаимодействует с водой, в результате чего также возникают двуокись урана и водород. Скорости реакций падают при рН<2, н высказывалось предположение, что твердые продукты образуются в результате диффузии ионов гидроксила через окисел к металлу [1], Окисел формируется в основном в виде не обладающего адгезией к поверхности металла порошка, и при этом наблюдается линейный закон роста. Автоклавные испытания показали, что константа скорости заметно возрастает при повышении температуры по крайней мере до 300 С [2] (рис. 3.12) . В частности, присутствие кислорода в значительной степени уменьшает скорость реакции [2], но в то же время делает металл склонным к щелевой и питтинговой коррозии. Ингибирующее действие кислорода наиболее заметно при низких температурах, когда его растворимость в воде максимальна, а выделяющегося водорода недостаточно для локального восстановления растворенного кислорода. Механизм воздействия кислорода может быть связан с преимущественной адсорбцией его на окисле [3] или с прекращением реакции образования нитрида, оказывающей разрушающее влияние на поверхность металла. Согласно другой точке зрения на природу таких водородных эффектов , основанной на результатах измерения импеданса в процессе коррозии [4], они связаны с изменением электрических свойств окисла под действием водорода. [c.212]

Для формирования межфазовой границы металл — чужеродный окисел восстановление надо проводить при температуре, превышающей температуру начала спекания, которая для металлов равна 0,33, а для окислов — 0,6 абсолютной температуры плавления 11]. Поэтому никелевые катализаторы надо восстанавливать при температуре >303° [(1472+273) 0,33—273]. При 450° восстановление заканчивается уже через час, но максимальная активность достигается через три часа. Два часа нужны для формирования межфазовых границ. В соответствии с теорией пересыщения активные катализаторы получаются при быстрой термической диссоциации карбонатов и быстром восстановлении (сразу при 450°) при большой объемной скорости пропускания водорода. [c.118]

Первый из этих трех окислов (WO2) может быть получен при восстановлении водородом трехокиси вольфрама при 580— 600 . Существует, кроме того, ряд химических приемов получения соединения WO2 из различных солей при этом получаются мелкокристаллические порошки с металлическим блеском. Удельный вес этого соединения 12,11. На воздуха WO2 довольно быстро окисляется до WO3. При нагревании в кислороде-окисел WO2 переходит в трехокись WO3, а при нагревании до-500° в атмосфере окиси азота—в синий ойисел W2O5. Теплота образования WO2 равна + 138,2 ккал/моль. Двуокись вольфрама> WO2 восстанавливается углеродом до металла при 1020°. Температура плавления двуокиси вольфрама определена равной 1300°, а при температуре 1500—1600° она разлагается на вольфрам и трехокись вольфрама WO3.. Температура начала воз-юнки WO2 составляет 800°, а при 1050—1200° возгонка идет активно. [c.478]

ОНГ, и соответствующее число электронов захватывается центрами на поверхности или вблизи нее. Взаимодействие идет дальше, если температура достаточно высока для образования воды из ОН-групп и ее десорбции. Электроны сразу или в дальнейшем переходят на катионы, и восстановленные атомы образуют зародыши металлической фазы. Характер начального этапа восстановления зависит от дефектной структуры окисла, так как последняя определяет процесс хемосорбции водорода. Однако, если металл сам способен хемосорбировать водород, как только образовался металлический зародыш, может наступить второй этап восстановления. Водород при этом хемосор-бируется на металле диссоциативно и, мигрируя по его поверхности к границе раздела металл — окисел, вызывает реакцию вблизи границы раздела такой водород взаимодействует с окислами легче, чем молекулярный водород. [c.177]

Джонс и Уинн-Джонс [198], изучая процессы окисления (и восстановлеиия) с помощью электрохимических методов и путем структурных определений на различных стадиях, получили существенные данные в пользу очень простого атомного механизма. Первичным продуктом окисления является N10 (ОН) он имеет гексагональную решетку, связанную с решеткой Ы1(0Н)г, и образуется из гидроокиси никеля путем отнятия электрона (металлом) от каждого иона N1 + и протона (раствором) от половины ионов ОН . Следующая стадия—дальнейшее отщепление электронов и протонов на этой стадии фазовых изменений не происходит, так как в решетке N10 (ОН) может разместиться большое число ионов N1 + и избыточных ионов О . Конечный окисел не представляет собой, однако, чистого НЮг (его не удалось получить), но содержит никель и кислород в отношении около 0,75, что соответствует приблизительно одинаковому числу ионов N1 + и N1 + в решетке Джонс и Уинн-Джонс предполагают, что электронная проводимость тем самым повышается настолько, что наблюдаемый разряд кислорода на внешней стороне пленки становится преобладающим анодным процессом. Постулированная протонная проводимость и почти полное отсутствие деформации решетки при окислении никеля в пленке от N1 через N1 до обьясняет хорошо известную стабильность окисно-никелевых электродов при многократном их окислении и восстановлении. Гипотеза о протонной проводимости, аналогичная выдвинутой в теории стеклянного электрода и воды, была предложена Хором [199] для случая диффузии водорода через окись магния ири высоких температурах она имеет, возможно, более существенное значение, чем это принималось при исследовании электролитических процессов, протекающих в окисно-гидроокисных пленках при обычных температурах. Файткнехт и его школа [200—203] рассмотрели процесс М" (ОН),М " 0(0Н)- -Н "где М — марганец, железо, магний или никель. [c.335]

Полученные сухим или влажным методом катализаторы н большинстве случаев сразу не применяются, а подвергаются предварительно процессу активации. Активация может состоять из нагревания на несколько сот градусов, которое необходимо, для того, чтобы перевести промежуточный продукт в активное состояние (например, гидрат окиси в окисел), или из восстановления окислов до металла прогреванием в токе водорода при определенной температуре, восстановления органическими восстановителями или окисления более низко окисленных веществ до более высокой степени окисления в токе кислорода (например, перевод четырехвалентного ванадия Уг04 в пятивалентный УгОб). Такой процесс формирования катализатора приводит к более- благоприятной структуре поверхности. В некоторых случаях активация катализатора происходит и во время самой реакции, так как иногда он сам по себе при проведении опыта делается более активным. [c.9]

В Линкольновской лаборатории Массачусетского технологического института индукционный, плазматрон использовался для выращивания монокристаллов для научных целей [4]. Такие кристаллы получали по способу, аналогичному вернейлевскому, — порошок просыпали через плазму на растущий кристалл. Применение плазмы для этих целей дает ряд преимуществ по сравнению с пламенами в плазме можно создавать химическую атмосферу, необходимую для процесса, а также выращивать кристаллы, температуры плавления которых лежат выше температур, достижимых в пламенах. Так были выращены кристаллы металлического ниобия в арго-но-гелиевой плазме, присутствие в которой даже следов кислорода или водяного пара могло привести к окислению металла. Были получены также кристаллы большинства моноокисей переходных металлов, в частности МпО, СоО, NiO [5]. Кристалл окиси марганца был выращен в потоке очищенного водорода, вводимого ниже зоны светящегося шара для того, чтобы сохранить низший окисел марганца. Кристалл же окиси никеля был получен в чисто кислородной плазме, которая препятствовала спонтанному восстановлению окисла до металла. В качестве примера получения кристаллов высокотемпературных материалов можно назвать выращивание кристалла стабилизированного окисла циркония (температура плавления 600 °С) в плазме, состоявшей из 70% кислорода и 30% аргона. [c.44]

Завершающей стадией является получение чистого металла или сплава электролизом растворов и расплавов, цементацией, термической диссоциацией, восстановлением углеродом или водородом. В этой стадии производства получила пр 1менение также металлотермия, т. е. восстановление металлов из их окислов кремнием, ферросилицием, алюминием и другими, дающими с кислородом более устойчивые окислы, чем окисел извлекаемого металла. [c.420]

Окислы вольфрама получают из вольфрамового ангидрида WO, восстановлением водородом. Восстановление протекает в три стадии. Продуктом первой стадии восстановления (при температуре около 550 ) является пятиокись вольфрама WgOj, которая всегда содержит растворенный вольфрамовый ангидрид поэтому продукт имеет элементарный состав, соответствующий формуле W Ou 4WO3+H2 i W4O11-I-H3O Пои дальнейшем действии водородом на окисел при температуре 00° образуется двуокись вольфрама WOg, из которой уже при 700° в токе водорода восстанавливается металлический вольфрам. При 1500—1600° двуокись вольфрама уже неустойчива и распадается на металл и вольфрамовый ангидрид . [c.135]

Egloff и Morrel получили жидкость с более низкой границей вьисипания, а также -продукты окисления (альдегиды, спирты, -кетоны и кислоты) путем на-гре вания под давлением нефтяных. масел в кубе. Нагревание велось до температуры, достаточной для парообразования, в присутствии окиси меди или перекиси бария. Выделяющиеся пары разделялись на более легкую и более тяжелую фракции. Последняя после конденсации обрабатывалась окисляющи.м газо.м (воздух, кислород, озон или окислы азота) и возвращалась обратно в куб. Продуктами окисления метана или естественного газа в присутствии окислов хрома, титана, вольфрама и молибдена при 800—1000° были водород, окись углерода и азот. Каждый из этих металлов образует несколько высших окислов, стойких к воздействию водорода в условиях опыта. Восстановленный окисел вновь превращается в высший лри обработке воздухом, паром или углекислотой. [c.912]

Двуокись вольфрама УОа — коричневый порошок. Получается тем же методом, что и предыдущий окисел, но при более высокой температуре. Крометого, его можно получить восстановлением растворов вольфраматов водородом под давлением [7]. Химически устойчив. Восстановители его восстанавливают непосредственно до металла. При 1500—1600° диссоциирует на и УОз. [c.227]

Очень активные катализаторы гидрогенизации, содержащие металлы N1, Со, Си, получаются по американскому патенту 1931 г. при выделении таких металлов из водного раствора их солей в присутствии аммиака (или органических оснований) посредством другого более электроположительного металла (А1, 2п, Ре). Выделение происходит при температуре ниже температуры кипения раствора. Это выделение иыгодио производить на носителе (инфузорная земля, гель кремневой кислоты, уголь). Выделяющийся вместе с металлом окисел электроположительного металла играет роль промотера. Такие катализаторы имеют значение при работе и в паровой и в жидкой фазе (например при восстановлении нитросоединений) ). По немецкому патенту, иитросоединение, например нитробензол, увлекается парами воды и вместе с ними смешивается с водородом. При этом восстановление с участием активного катализатора (никель) происходит при более низкой температуре, и продукты поверхностью катализатора не удерживаются. Указана температура контакта (предварительный нагрев) в 120 8). [c.490]

Металлический протактиний был получен восстановлением тетрафторида протактиния металлическим барием при температуре 1400 С. Получение металлического протактиния, о котором сообщали в 1934 г. Гроссе и Агрусс [35], было выполнено несколько необычным способом. Окись протактиния в высоком вакууме бомбардировали электронами с энергией 35 кэв или, в другом случав, пентахлорид протактиния термически разлагали на нити накала. Эти исследователи данных о свойствах металла не опубликовали. Металл, полученный восстановлением тетрафторида барием,—блестящее, ковкое вещество, по твердости близкое к урану. Рентгенограмма металлического протактиния показала, что он имеет тетрагональную структуру, отличную от структуры других металлов [36]. Вычисленная плотность металлического протактиния равна 15,37 г/см . На воздухе металл тускнеет, образуя сначала, вероятно, низший окисел протактиния, точный состав которого не известен. Металлический протактиний, подобно другим металлическим актинидам, реагирует с водородом при температурах от 250 до 300° С и образует гидрид РаН , изостр -турный с UH3. [c.101]

Хотя кажется вероятным, что непосредственное окисление металла с образование.м при этом окисной пленки в каких-то. пределах имеет место и это является причиной пассивности, в том случае, когда окисел не может растворяться с достаточной быстротой — все же большая часть газа образуется, повидимому, вследствие электрохимического восстановления азотной кислоты, которая действует на металлы обеих групп в качестве катодного деполяризатора. Иллингем изучая электролиз азотной кислоты между платиновыми электродами с э. д. с. от постороннего источника, наблюдал две катодных реакции, соответствующие двум группам металлов. Эти реакции были а) выделение свободного водорода, которое при высоких плотностях тока длится неопределенно долго б) восстановление азотной кислоты до азотистой (с последующим образованием азота при ее разложении), характерное для низких плотностей тока. Вторая реакция является сильно авто-каталитическим процессом она ускоряется добавкой азотистой кислоты и замедляется при перемешивании или при добавлении мочевины — и то и другое удаляет образовавшуюся азотистую кислоту. Существенная разница между двумя группами металлов зависит от эффективной плотности тока, возникающего в местных парах, существующих на поверхности металлов. Магний дает плотность тока, достаточно высокую для выделения водорода медь дает более низкую плотность тока, и азотная кислота восстанавливается до азотистой кислоты и окиси азота, вследствие уже упомянутой автокатали-тической реакции. Это объясняет различное отношение металлов обеих групп к перемешиванию и добавке мочевины. [c.393]

Вольфрам. Синий окисел, образующийся при восстановлении в токе сухого водорода, имеет состав промежуточный между W0, и ГО и, повидимому, аналогичен молибденовой сини. Вольфрамовые бронзы получаются в результате восстановления вольфраматов щелочных или щелочноземельных металлов водородом или расплавленным цинком. Они обладают различной окраской и отличаются своим металлическим блеском. Натрийсодержащие бронзы изучались рентгенографическими методами (см. стр. 380). Они содержат некоторое количество востановленного до У , причем на каждый такой атом приходится атом натрия, что дает общую формулу [c.266]

Индий и кислород. Окись индия, отвечающую по сосгаву формуле InaOa, получают при нагре вании металла выще оч-ки плавления. В этих условиях индий горит фиолетовым пламенем и дает окись в виде аморфных темных хлопьев. Кроме этого состояния, для окиси индия 1пгОз известно второе— кристаллическое. Теплота образования окиси индия равна +222,5 ккал/моль. Трехокись индия способна восстанавливаться водородом, а также натрием, магнием и углеродом дс металла. При восстановлении трехокиси индия водородом при 300° получается не металлический индий, а окислы, содержащие меньщее количество кислорода, из которых наиболее определенным является InO. При нагревании выше 850° окисел 1пгОз диссоциирует, переходя в 1пз,04. [c.234]

Низший из этих окислов по кислороду МпО может быть приготовлен различными путями. Так, двуокись марганца и высшие скислы этого металла могут быть восстановлены до МпО окисью углерода и водородом, причем восстановление начинается 0 260 я идет энергично при температуре 800—900°, Закись марганца МпО получается также при разложении щавелевокислого или углекислого марганца при нагревании окислением марганца окисью углерода или восстановлением МП3О4 углеродом в интервале температур 700—900°. Закись марганца, полученная восстановлением или разложением углекислой соли в атмосфере водорода, имеет темнозеленыи цвет восстановленная при 260° и затем выдержанная при 140° в водороде закись марганца об ладает пирофорными свойствами, но на воздухе этот окисел сохраняется неизменным при обыкновенной температуре и окисляется до МП3О4 или МП2О3 при нагревании. Водяные пары также окисляют его, но в углекислоте он может нагреваться до 250° без образования углекислой соли. [c.545]

При растворении Th, U, Np, Pu в концентрированной НС1. (без доступа воздуха) остаются небольшие черные осадки окислов ЭО (образующихся, по-видимому, за счет побочной реакции Э4-Н.)0 = Э0 4-Н2). Окислы такого состава были получены и сухим путем. Черный окисел АтО образуется в результате восстановления ЛтОг водородом при 800 °С, а РаО обнаружен в поверхностном слое на металле. [c.264]

Существенный интерес представляет полимеризация олефинов посредством окисных катализаторов с промоторами в виде гидридов щелочных и щелочно-земельных металлов и металлборгидридов. Реакция полимеризации этилена при низком давлении [55, 56] может протекать в присутствии окиси молибдена на окиси алюминия или окиси никеля на активированном угле. Однако оба катализатора имеют незначительную активность в окисной форме. Восстановление (нагревание в присутствии водорода) активирует оба катализатора, так как образуется частично восстановленный окисел и процесс полимеризации протекает значительно интенсивнее. Если же вместо водорода применять гидрид натрия, кальция или литийалюминий-гидрид, то активация катализатора протекает при более низкой температуре. Гидриды отличаются исключительно высокой активностью. Так, добавка гидрида кальция, по патентным данным, увеличивает производительность катализатора (выход полимера на 1 г катализатора) в 30 раз. Хотя гидрид натрия, кальция или литийалюминийгидрид не одинаковы по своей восстановительной способности, каждый из них достаточно активен для активации катализатора реакции полимеризации. Функции этих промоторов реакции полимеризации еще недостаточно выяснены. Однако предварительные наблюдения показывают, что промоторы способствуют восстановлению и активированию свежего и отработанного катализатора и удалению из системы влаги, окиси углерода и кислорода, которые являются каталитическими ядами данной реакции. Кроме того, не исключена возможность, что они непосредственно участвуют в каталитической реакции. [c.33]

Таким образом, предполагали, что окисел всегда находится в равно- весии с металлом и кислородом и роль восстановителя сводится к поддержанию давления О в реакционной зоне ниже соответствующего значения упругости диссоциации окисла. Из таких пpeд тaiвлeний вытекало, что скорость реакции должна зависеть от величины упругости диссоциации окисла. Эти представления,,однако, оказались противоречащими экспери-, ментальным Д1анным. Так, Г. И. Чуфаровым с сотрудниками было найдено, что при восстановлении СиО и СйгО водородом скорости удаления кислорода с единицы поверхности этих окислов Приблимтельно одинаковы, хотя упругость диссоциации СиаО в 10 раз меньше, чем СиО. [c.378]

Для удаления окалины детали просто, погружают в расплавленный едкий натр, содержащий около 2% гидрида натрия, при температуре 350—370° С гидрид может быть приготовлен на месте на вспомогательной установке непосредственным соединением металлического натрия и водорода в практических условиях вместо водорода может быть более удобно применять рас- щепленный аммиак (стр. 77). Приставшая к поверхности стали окалина восстанавливается до металла в виде легко отстающего порошка или чешуек <если сталь содержит хром, то продукты восстановления могут содержать окисел хрома более низкой валентности). Процесс восстановления протекает быстро и в некоторых случаях заканчивается в течение одной минуты, после того, как деталь достигла температуры ванны. В соответствующее время деталь удаляют, дают стечь расплаву и затем ее охлаждают в холодной воде, так что выделяющийся пар удаляет большинство рыхлых продуктов восстановления, хотя для их полного удаления может потребоваться струя воды высокого давления. Нередко за этим следует погружение в фосфорнук> кислоту. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология