Алкилакрилат полимеризация

В результате расчета концентрации мономера в частицах был сделан вывод, что при низкой скорости введения мономера в систему она может быть вычислена из прямолинейного участка кинетической Кривой. Эти данные совпадают с результатами работ других авторов по полимеризации низших алкилакрилатов. [c.211]

Лал и Грин [1373] исследовали кинетику полимеризации алкилакрилатов в присутствии различных полиалкилметакрилатов. Они нашли, что необходимым условием для достижения высоких скоростей полимеризации является хорошая совместимость полимера и мономера. [c.491]

Анионная полимеризация акриловых и метакриловых эфиров описана в небольшом числе работ, однако кинетические особенности, связанные с выявлением влияния длины боковых ответвлений на кинетические параметры, изучены пе были. В работе отмечается, что увеличение длины алифатической боковой группы в ряду алкилакрилатов приводит к снижению суммарной скорости полимеризации, что связывают с экранирующим влиянием бокового ответвления на доступность двойной связи для реакции роста, однако эти результаты имеют только качественный характер. [c.128]

Наиболее вероятным способом получения акрилатных гидрозолей является проведение эмульсионной полимеризации алкилакрилатов в присутствии водорастворимых защитных коллоидов таким образом, чтобы обеспечить прививку молекул мономера на полимерные молекулы. Так, водная акрилатная дисперсия с размером частиц 0,05—0,3 мкм (уровень гидрозоля), вязкостью 0,003—0,015 Па-с, полупрозрачная в тонком (1,5—4,0 мм) слое образуется при эмульсионной полимеризации метилметакрилата в присутствии малеинизированного полибутадиена. Полученный гидрозоль способен к пленкообразованию при температуре менее 10°С, обладает хорошей стабильностью при хранении и высокой скоростью высыхания при 20 °С (выше, чем у алкидов, модифицированных высыхающими маслами). Покрытия характеризуются адгезией к различным синтетическим материалам, коррозионной стойкостью в различных средах, высокими физико-механическими показателями [36]. Гидрозоли рекомендуются к применению в машино-, судо-, самолето- и автомобилестроении в качестве грунтовок и покровных покрытий, в строительстве для [c.103]

Как противонагарные присадки к топливам можно применять продукты полимеризации эфира алифатического спирта Са—С18 и двухосновной кислоты С4—Се с сопряженными двойными связями, а также сополимеры винилового эфира жирной кислоты Сг— 4 и Ы-виниламина. В частности, добавка 0,005—0,2 % (масс.) продукта сополимеризации лаурилфумарата, винилацетата и Н-ви-нилпирролидона улучшает противонагарные свойства бензинов и снижает лако- и осадкообразование при работе двигателей [307 пат. ФРГ 1101854]. Отметим еще сополимеры алкилакрилата (или метакрилата) и Ы-винилпирролидона, которые добавляют к топливам в количестве 0,001—0,2% (масс.) [пат. США 3015546]. [c.272]

ПОЛИАКРИЛАТЫ, полимеры эфиров акриловой к-ты общей ф-лы [— Hj Hi OOR)—] . Наиб, практически важны поли-к-алкилакрилаты при R = 2- i2 П.-аморфные полимеры с низкой т-рой стеклования (см. табл.), при R > j2 кристаллизуются с участием боковых цепей и по внеш. виду напоминают парафины. Стереорегулярные П. с разветвленными боковыми радикалами Я = Сз-С4, получаемые анионной полимеризацией, кристаллизуются с участием осн. цепи. П. циклич. спиртов (циклогексанола и др.)-жесткие полимеры, П. ненасыщ. спиртов (напр., аллилового) - хрупкие стеклообразные сетчатые полимеры. [c.602]

Сложные эфиры ненасыщенных кислот и спиртов, например метилметакрилат, алкилакрилаты, используют как мономеры в реакциях полимеризации с образованием ценных полимеров. Поли-этилентерефталат, применяемый в производстве синтетического волокна (терилен (Англия), лавсан (Россия), дакрон (США), астер (Франция)), получают исходя из диметилового эфира терефталевой кислоты. [c.471]

Если в первом приближении принять, что для данной полимеризационной системы имеется корреляция между межфазным натяжением на границах вода —мономер и вода — полимерно-мономерная частица, то энергия адсорбции эмульгатора на первой границе, определенная экспериментально, может быть использована для оценки эффективности эмульгатора при эм-ульсионной полимеризации данного мономера. Так, энергия адсорбции алкиларилпо-лиоксиэтиленсульфата аммония, широко используемого для полимеризации низших алкилакрилатов, намного превышает энергию адсорбции лаурилсульфата натрия, менее эффективного для такого лроцесса. [c.129]

Так, в случае полимеризации алкилакрилатов, когда суммарная энергия межмолекулярного взаимодействия больше энергии гидратации полярных групп (например, концевых групп, образующихся при инициировании водорастворимыми перекисями), макромолекулы. приобретают скрученную конформацию, ориентируясь полярными группами на границе с водной фазой, что приводит к глобулярной ( юрме -первичных структур. Аналогичная картина имеет место и при сополимеризации алкилакрилатов с метакриловой кислотой. При этом карбоксильные группы ориентируются на границе раздела с водной фазой. При формировании пленки достигается большее межмолекулярное взаимодействие за счет водородных связей но сравнению с пленками, полученными из растворов тех же полимеров, в которых эти группы располагаются менее ориентированно. [c.148]

Существуют данные [6] о применении для полимеризации алкилакрилатов эмуль гатора СНз(СН2) 15СН0НСН250зЫа. [c.218]

Проведена полимеризация метилакрилата и других алкилакрилатов на целлюлозных волокнах и на поливиниловом спирте в присутствии ионов церия 168,2398-2401. 3 свою очередь на поли-алкилакрилатах прививают стирол, акрилонитрил и другие ненасыщенные соединения 2402-2403 [c.606]

При полимеризации акрилового ангидрида в растворах образуются полимеры, которым приписывается циклолинейная структура 2456. Найдено, что для образцов полиметилакрилата, полученных при —25° С в растворе хлороформа, зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса (в ацетоне при 25° С) определяется формулой [т]] = 5,5-10 з-Л1и см г и в 0-расггворителе (41%-яь1й раствор изопропанола в метилэтилкетоне при 20° С) [г]] = 8,1-10 2-М(о 0 5, а для поли-н-бутилакри-лата в ацетоне при 25°С И = 6,85-см г. Эта же зависимость для сополимеров алкилакрилатов с винилхлоридом в метилэтилкетоне и в 0-растворителях выражается следующими формулами [c.607]

На первый взгляд этот факт несколько удивителен и не согласуется с данными Н. А. Платэ и В. П. Шибаева, изучавшими кри-ста.ллические структуры большого числа гребнеобразных полимеров 1 . Как оказалось, при полимеризации алкилакрилатов и алкилметакрилатов с числом метиленовых групп в заместителе выше критического (8—10) всегда образзтотся кристаллические полимеры, причем морфология структур практически не зависит от стереорегулярности основной полимерной цепи. Очевидно, наличие двойной связи в боковых группах поливинилолеата, разделяющей заместитель на два углеводородных участка, содержащих по семь метиленовых звеньев (ниже критического значения), существенно изменяет протекание реакции и исключает возможность образования жидких кристаллов в случае атактического поливинилолеата. [c.121]

Эти данные можно было бы объяснить на основе представлений о сте-рическом влиянии алкильной группы. Однако одновременно с увеличением длины боковой группы возрастает вязкость мономеров, т. е. уменьшение к может быть связано с переходом реакции в область с диффузионно-контролируемым обрывом цепи. Норт и др. сообщили, что обрыв цепи при радикальной полимеризации метилметакрилата диффузионно-контролируем даже на начальной стадии реакции и к обратно пропорциональна вязкости мономерной смеси. Полученные в работе значения кр/к /г (см. табл. 1) показывают, что обрыв, контролируемый диффузией, приобретает все большее. значение с ростом длины бокового ответвления в молекуле мономера. Эти данные хорошо согласуются с данными Норма и Рида, которые четко показали, что реакция обрыва при радикальной полимеризации некоторых алкилакрилатов и алкилметакрилатов контролируется диффузией При рассмотрении механизма реакций обрыва было высказано предположение о возможности реализация процесса, включающего три стадии [c.129]

Для этой цели можно применять, например, продукты полимеризации эфира алифатического спирта Се— i8 и двухосновной кислоты С4— a с сопряженными двойными связями, а также сополимеры винилового эфира жирной кислоты Сг—С4 и N-винил-амина. В частности, добавка 0,005—0,2 вес. % продукта сополимеризации лаурилфумарата, винилацетата и N-винилпирролидона улучшает противонагарные свойства бензинов и снижает лако- и осадкообразование при работе двигателей з, 204 Отметим еще сопо-лимерЫ205 алкилакрилата (или метакрилата) и N-винилпирролидо-на, которые добавляют к топливам в количестве 0,001—0,2 вес. %. [c.330]

Исследовался [59] процесс формирования покрытий из дисперсий полимеров, полученных из алкилакрилатов с различными функциональными группами. Особенность эмульсионной полимеризации при получении дисперсий из полярных мономеров состоит в том, что в процессе полимеризации функциональные группы выполняют роль стабилизатора и концентрируются на поверхности латексных частиц. Это приводит к тому, что при формировании покрытий из таких дисперсий наибольшие внутренние напряжения возникают в покрытиях из дисперсий, содержащих на поверхности частиц группы, способные участвовать в специфическом межмолекулярном взаимодействии с образованием водородных связей. В качестве моделей латексных полимеров с различными полярными группами были выбраны [60] сополимеры алкилакрилатов с одинаковым содержанием метакри-ловой кислоты, амида метакриловой кислоты и нитрила акриловой кислоты (4—5 мол. %). Сополимеризация проводилась эмульсионным методом с равным содержанием одного и того же эмульгатора (сульфанола) и при других одинаковых условиях. [c.70]

Специфическое взаимодействие алкидной смолы с поверхностью аэросила оказывает существенное влияние на механические свойства покрытий. Кинетические данные о нарастании внутренних напряжений при формировании алкидных покрытий в присутствии модифицированного и немодифициро ванного аэросила свидетельствуют о том, что скорость отверждения покрытий при небольшой концентрации аэросила (2%) больше, чем без него, при этом модификатор не оказывает влияния на скорость формирования покрытий. Увеличение напряжений и скорости отверждения покрытий в присутствии аэросила связано с адсорбцией алкидной смолы аэросилом и упорядочением надмолекулярной структуры покрытий. Отсутствие влияния модификатора на скорость отверждения покрытий из алкидной смолы и величину внутренних напряжений, как это следует из спектрограмм, обусловлено полным вытеснением молекул модификатора с поверхности аэросила в результате того, что прочность связи групп ЫН модификатора и ОН аэросила меньше, чем групп ОН смолы и аэросила (рис. 2.48). Ускорение полимеризации в присутствии небольшого количества аэросила и сажи ра-блюдалось при изучении процесса полимеризации алкилакрилатов непосредственно на подложке [137]. [c.103]

Винил- и аллилпроизводные олова сами не полимеризуются, но могут сополимеризоваться с некоторыми мономерами. Алкилакрилаты и алкилметакрилаты олова легко полимеризуются и сополимеризуются под влиянием инициаторов радикальной полимеризации. Так, полимеризацией триэтилолово-метакрилата блочным методом в присутствии перекиси бензоила [c.561]