Бораны свойства

Гидриды бора (бораны) по способу получения и по свойствам напоминают силаны. Обычно смесь боранов с водородом получается действием кислот на некоторые химически активные бориды, например [c.514]

Это представление подтверждается сходством УФ-спектров этилена и диборана однако ему противоречит большая длина связи В—В (0,18 нм), а также то обстоятельство, что атомы водорода в диборане не проявляют кислотных свойств. Второе представление выдвинуто Лонге-Хиггинсом [4] и основано на рассмотрении трехцентровых связей типа В—Н—В или типа В—В—В (в других боранах). Учет свойств симметрии позволяет показать, что в центральной части молекулы диборана простираются молекулярные орбитали, образованные перекрыванием гибридных орбиталей бора с 15-орбиталями атомов водорода. На приведенной ниже структуре (II) эти орбитали изображены изогнутыми линиями. Предположим, что на первом атоме бора [c.324]

Следует отметить, что обсуждение строения боранов имеет важное значение, с одной стороны, для теории химической связи, а с другой стороны, для интерпретации химических свойств и реакционной способности многочисленных соединений, причем не только бора, но также бериллия и алюминия. [c.326]

Поскольку критерии 3 и 5 удовлетворяются, связь в боранах отвечает признакам Н-связи. Впрочем, хотя с определенностью установлено, что в состав боранов входят структурные элементы, напоминающие изогнутые , но симметричные Н-связи, не исключено, что сходство это чисто внешнее. Характер связи в этом случае может быть совсем иным, и, если так, в своих других свойствах бораны должны сильно отличаться от соединений с Н-связью. [c.177]

Таблица 66 Свойства некоторых боранов [1, 2]

Таблица 14.2.4. Свойства комплексов амин-боран [36]

Комплекс боран-диметилсульфид (БМС) выпускается промышленностью. В силу своеобразия химических и физических свойств он имеет определенные преимущества как лабораторный реагент перед комплексом боран-ТГФ [29, 30, 35, 121, 123]. Эти преимущества следующие (1) мольная концентрация борана в БМС в десять раз выше, чем в растворе комплекса боран-ТГФ (2) БМС растворим и устойчив в большом числе растворителей, вследствие чего реакции можно проводить в растворителях, обычно непригодных для других борановых реагентов (3) БМС устойчив на холоду и относительно инертен по отношению к воде. [c.279]

В табл. 14.2.4 (см. разд. 14.2.1.2) приведены некоторые свойства выпускаемых промышленностью комплексных соединений боран-амин. Их стабильность, простота обращения с ними, растворимость в очень большом числе растворителей (см. тот же раздел) дают возможность использовать эти соединения как удобные источники борана. Растворимость в воде — чрезвычайно важное свойство, поскольку дает возможность проводить мягкое восстановление в водных средах. Еще более удивительным свойством является стабильность многих комплексов в водных кислых растворах, благодаря чему открываются новые возможности по сравнению с тетрагидроборатами. Некоторые химические свойства боран-аминов рассмотрены в обзоре [36]. [c.280]

В силу устойчивости, легкой растворимости и высокой восстанавливающей способности комплексы боран-амины используются в некоторых отраслях промышленности [36], Они применяются при нанесении химических покрытий [144], поскольку большая стабильность ванны снижает стоимость процесса, а использование низких температур позволяет покрывать чувствительные термопласты проводящими металлическими пленками для последующего нанесения электрохимических покрытий. Чистота, электрические свойства и температура плавления этих пленок значительно превосходят свойства пленок, полученных другими методами. Боран.-диметиламин можно использовать для получения серебряных [c.285]

В отличие от аммиака и многих других соединений, имеющих неподеленную пару электронов, электронодо норные свойства окиси углерода недостаточны для обеспечения стабильности комплексов с кислотами Льюиса (единственное исключение боран-карбонильный комплекс НзВ СО). Поэтому легкость, с которой окись углерода образует комплексы с атомами переходных металлов, указывает, что, помимо связей, образованных за счет неподеленной нары электронов атома углерода, имеются и другие типы связей. [c.65]

Обобщая данные о свойствах изученных амин-боранов в ре- [c.160]

Физико-химические свойства наиболее изученных боранов приведены в табл. 66. [c.321]

Важнейшие свойства боранов [c.98]

Весьма ценными свойствами обладают топлива, содержащие водород в соединениях с другими элементами, в частности с бором. В настоящее время изучен ряд гидридов бора диборан ВгНб, тетраборан В4Н10, пента-боран В5Н9, гексаборан ВвНю, декаборан ВюНи и др. Среди них наиболее подходящим в качестве топлива [c.51]

Соединения с другими неметаллами. Простейший бороводород ВНз — боран — в обычных условиях не существует вследствие координационной ненасыщенности и димеризуется в диборан ВгНа. В последнем бор имеет к. ч. 4. Во многих отношениях бораны являются необычными соединениями для понимания их природы представления классической валентности недостаточны. Все они, как диборан, электронодефицитны и у них наблюдаются многоцентровые химические связи. Например, в молекуле В5Н9 у атомов бора постулируется двухэлектронная пятицентровая связь. По свойствам бораны имеют много общего с кремневодородами и углеводородами. Диборан — газ, остальные—твердые летучие вещества или жидкости. Все бораны имеют характерный неприятный запах, очень токсичны вдыхание их паров вызывает головную боль и рвоту. [c.142]

Существуют также соединения, в которых на каждую связь приходится меньше двух электронов. Для молекулярного иона водорода Нз+ энергия связи составляет 267 кДж/моль при длине ее 0,106 нм. Это стабильно существующее образование, связь между. "1ротонами которого осуществляет один-единственный электрон. Другим примером вещества с дефицитом валентных электронов может служить молекула диборана (борэтан) ВгНб. В отличие от этана СгНб в молекуле диборана всего 12 валентных электронов. (6 от двух атомов бора и 6 электронов от атомов водорода). Изучение свойств диборана позволило установить строение его молекулы (рис. 54). Атомы водорода, через которые связываются два атома бора, называются мостиковыми. На рис. 54 мостиковые атомы водорода связаны с бором пунктирными линиями. Кроме того,, мостиковые атомы водорода лежат на плоскости, перпендикулярной плоскости расположения атомов бора. По своей геометрии ди-боран представляет собой два тетраэдра с общим ребром из мос-тиковых атомов водорода. Каждый мостиковый атом водорода образует две мостиковые связи Как видно из рис. 54, в молекуле диборана восемь межатомных связей, которые обслуживают всего лишь 12 электронов (вместо 16). Это возможно потому, что каж- [c.118]

Цеолиты типа X имеют достаточно широкие входные окна и адсорбируют подавляющее большинство компонентов сложных смесей все типы углеводородов, органические сернистые, азотистые и кислородные соединения (меркаптаны, тиофен, фуран, хинолин, пиридин, диоксан и др.), галоидозамещенные углеводороды (хлорофорлг, четыреххлористый углеводород, фреоны), пентаборан и дека-боран. Применение цеолитов СаХ и ХаХ основано на избирательности адсорбции, а не на молекулярно-ситовых свойствах. При полном замещении катиона натрия на кальций цеолит СаХ, в отличие от цеолита NaX, не адсорбирует ароматические углеводороды или их про1гзводные с разветвленными радикалами, например [c.115]

Так, (СНя)2А1П [15] и (СНз)2АЮСНа [16] тримерны, что может быть объяснено существованием соединений в циклической форме (см. формулы), так как у линейных цепей на концах оставались бы группы, способные к ассоциации. Для большинства диалкилалюминийгидридов установлена [2] в отличие от боранов склонность к тримеризации. Так, диизобутилалюминийгидрид по своим свойствам ближе не к триизобутилалюминию, а к другим диалкилалюминийгидридам, что является дальнейшим доказательством того, что склонность к ассоциации существенно зависит от окружения мостикового атома в гидридах в мостике стоят только пустые водородные атомы [c.142]

Можно полагать, что именно таков механизм активирования в реакции олигомеризации бициклогептадиена, катализируемой двухъядерным комплексом 2п[Со(СО)4]2 [95]. В процессе реакции происходит замещение двух молекул СО в координационной сфере катализатора на две молекулы субстрата, которые затем димеризуются, давая конечный продукт. В присутствии А1Вгз или ВРз реакция сильно ускоряется. Авторы объясняют ускорение образованием комплексов с участием активаторов, в которых улучшаются условия координации субстрата. Действительно, известно, что подобные комплексы образуются как между карбонильными соединениями и бораном [96], так и в системе А1Вгз + Со2(СО)я [97]. Несмотря на то что сами авторы не дают объяснения, почему в таких комплексах облегчается процесс координации субстрата, одну из причин активирования можно усмотреть в электроноакцепторных свойствах указанных выше лигандов —в их я-транс-влиянии. [c.92]

Однако при восстановлении гидридом металла кетона с незатрудненной, либо с подвижной структурой, в качестве главного продукта реакции образуется наиболее устойчивый спирт. Так, холестанон-3 превращается в экваториальный 3 3-ол, который более устойчив, чем аксиальный За-ол. 2-Метилциклопентанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются боргидридом натрия или алюмогидридом лития с образованием более устойчивого транс-спирта с выходом 69—75%. Диборан, хотя свойства его как восстанавливающего агента отличаются от свойств комплексных гидридов, также восстанавливает эти два циклических кетона главным образом в транс-спирты с выходом соответственно 69 и 65% (Браун, 1961). Однако если применять стереоспецифический восстанавливающий агент, то преобладающими продуктами реакции становятся цис-спирты. Так, 1 ас-2-метилциклопентанол и цис-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-З-метил-2-бутиЛ бораном (см. стр. 202), а если применять реагент еще большего размера, например диизопинокамфенилборан, образующийся при гидроборировании а-пинена, то выход соответствующих ис-спиртов достигает 94 и 92%. Карбонильная группа 2-метилциклогексанона менее доступна в устойчивой конформации I, чем в менее устойчивой конформации II, и атака со стороны, противоположной метильной группе, приводит к образованию г(мс-изомера III [c.502]

Поскольку недавно опубликован всеобъемлющий обзор по неорганической химии бора [8], авторы сосредоточили свое внимание исключительно на вопросах органической химии бора. Так, карборапы полностью исключены вследствие незначительного их использования в органической химии. Кроме того, свойства этих соединений достаточно хорошо описаны в книге [8]. В то же время химии диборана и гидроборатов посвящена одна из самых больших глав в соответствии с их ролью в органическом синтезе. Несмотря на то, что неорганическая химия соединений, содержащих связи В—N, В—О и В—галоген, и в меньшей степени соединений, содержащих связи В—S, широко исследована, большинство этих веществ играет незначительную роль в органическом синтезе. Свойства этих соединений описаны в работах [8, 12, 13] и здесь не рассмотрены. В частности, большая часть многочисленных обменных реакций, приводящих к смешанным боранам BXYZ, обсуждается лишь в том случае, если представляет особый интерес для рассматриваемого вопроса, и такие интересные соединения, как боразолы и бороксины, описаны очень поверхностно. [c.235]

Сам боран обычно применяют в виде комплексов, при этом легкость восстановления зависит от природы донора и прочности комплекса (см, разд. 14.2.1.2). Большинство реакций восстановле ния с участием диборана проводят в ТГФ, в котором восстановитель существует исключительно в виде комплекса боран-ТГФ свойства последнего хорошо известны. В этом комплексе бор несет отрицательный заряд, хотя комплекс в целом нейтрален. Несмотря на это, такие растворы ведут себя как электрофильные восстановители, действующие подобно алкилборанам. Пока невозможно установить, в какой форме реагирует это соединение. При взаимодействии алкена и комплекса боран-ТГФ (гидроборирование) молекула ТГФ только частично освобождается от борана на ранней стадии переходного состояния. В других реакциях, например катализируемых трифторидом бора, участвует свободный боран, хотя в некоторых случаях субстрат может заместить ТГФ без освобождения борана на любой стадии процесса. [c.257]

Диметилбутен-2 легко реагирует с бораном, давая 2,3-ди-метилбутил-2-боран, известный под тривиальным названием тексилборан [1—4] (см. разд. 14.2.2.4). Соединение существует в виде димера, имеющего тенденцию отщеплять 2,3-диметилбутен-2 при стоянии. Поэтому реакции с его участием следует проводить при низких температурах. В присутствии большого избытка алкена образуется мономерный дитексилборан, свойства которого совершенно отличны от свойств тексилборана [17]. В этом разделе и далее для простоты изложения алкилбораны будут рассматриваться как мономеры, за исключением тех случаев, где димерная структура важна для понимания их реакций. [c.286]

В случае несимметричных 1,2-дизамещенных олефинов, когда оба заместителя незначительно отличаются по своим стерическим и электронным свойствам, атака осуществляется в оба положения и получается трудно разделимая смесь изомеров. Так, при рассмотрении возможности синтеза четырех симметричных триоктил-боранов путем гидроборирования соответствующих октенов видно, что только три (октил-1)- и три (октил-4) бораны можно получить В достаточно чистом состоянии три (октил-2)- и три (октил-3) бо- [c.375]

Известные к 1962 г. данные по неорганической химии и физическим свойствам боркислородных соединений приведены в обстоятельном исследовании [1]. Химия алкил (алкокси) боранов под-, робно рассмотрена в [2] последние достижения в неорганической химии боркислородных соединений содержатся в [3, 4]. [c.508]

Если неорганическая химия и физические свойства смешанных боранов ROBXY (Х, Y = NR 0R Hal, SR ) исследовались довольно интенсивно, то органическая химия боркислородных соединений развивалась слабо, вследствие чего в данной главе нет систематического обсуждения реакций с участием этих соединений. Бороксолы также редко применяются в органическом синтезе (за исключением их использования в качестве интермедиатов при дегидратации спиртов борной кислотой), и поскольку свойства этих соединений достаточно подробно освещены в обзорах, их химия далее обсуждаться не будет. [c.508]

При сравнении химического поведения и свойств алюмогидрида лития и комплексных борогидридов видно, что алюмогидрид лития несколько менее полярен, чем борогидрид лития и борогидрид натрия, но значительно более полярен, чем борогидриды алюминия и бериллия илиди-боран [1] [c.15]

Интересные возможности, значительно расширяющие перспективы использования покрытий металл—бор выявились также при использовании в качестве восстановителей метил- или этилзамещенных амин-боранов (боразанов). Это касается как результатов исследований реакций восстановления в условиях нейтральных сред (рН 7—8), так и разработки способов образования сплавов с пониженным (до 0,02 вес.%) содержанием бора и, соответственно, с новыми специфическими свойствами. [c.145]

Соединения бора с водородом. С водородом бор непосредственно не соединяется. Гидриды бора — бараны— получают косвенным путем. Например, при действии кислот на борид магния выделяется смесь различных бороводородов, среди которых преобладает тетра-боран В4Н10. Гидриды бора бесцветны легкие гидриды являются газами, тяжелые — жидкими или твердыми веществами. Они обладают большей частью неприятным запахом и очень ядовиты. По химическим свойствам бо-ооводороды сходны с силанами (гидридами кремния). Бороводороды также неустойчивы при обычных условиях. Смесь гидридов бора, образующихся при действии кислот на борид магния, на воздухе самовоспламеняется [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология