спектры первичные

Недостаток метода Лауэ связан с тем, что при использовании полихроматического излучения интенсивность дифракционных лучей зависит не только от структуры кристалла, но и от распределения интенсивности по A в спектре первичного пучка. [c.203]

Распознавание молекулярных пиков соединений первых из перечисленных типов затруднений не представляет. Однако если исследуют соединения, для которых возможна малая интенсивность молекулярных пиков, то пик, соответствующий наибольшему массовому числу, совершенно недопустимо рассматривать как молекулярный пик. Так, в спектрах первичных спиртов изостроения имеются пики, массовые числа которых на 18 а.е.м. меньше значения, соответствующего молекулярному весу спирта (отщепление воды), в то время как сам молекулярный пик чаще всего распознать нельзя. Кроме того, получение ошибочных данных при определении молекулярного веса возможно при преимущественном отщеплении водорода от молекулярного иона (М—1, М —2 и др.) или при реакциях переноса атома водорода (М +1). Последние предполагают столкновение молекулярного иона с другими молекулами, и происходят они при относительно высоких давлениях., [c.289]

Основной недостаток полихроматического метода связан с тем, что все дифрагируемые кристаллом лучи рдг имеют разную длину волны, а это означает, что интенсивности дифракционных лучей в этом методе зависят не только от структуры кристалла, но и от распределения интенсивности по X в спектре первичного пучка. Последнее к тому же зависит от режима работы рентгеновской трубки. Эта и ряд других особенностей полихроматического метода резко сужают его возможности Б структурном анализе. Фактически он используется в основном для решения одной из побочных (предварительных) задач рентгеноструктурного анализа —для определения ориентации кристаллографических осей в исследуемом монокристалле. Такая задача возникает, во-первых, в тех случаях, когда исследуется обломок кристалла, не имеющий правильного габитуса, и, во-вторых, в тех случаях, когда для повышения прецизионности исследования кристаллу путем обкатки придается сферическая форма (см. гл. IV, 1 и гл. V, 4). Именно неподвижное положение исследуемого образца в камере Лауэ и делает полихроматический метод незаменимым для решения этой задачи. Ориентация кристаллографических осей находится по определенным правилам на основе расположения дифракционных пятен на пленке . [c.68]

Отметьте характерные особенности ИК-спектров первичных, вторичных и третичных аминов. Рассмотрите ИК-спектры, [c.73]

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ. Наиболее характерные колебания в спектрах первичных и вторичных аминов обусловлены связью N—И. Спектры и алифатических, и ароматических первичных аминов имеют две полосы [c.237]

Приведенные на рис. 7.9 масс-спектры нонанолов-1 и -2 показывают различие в характере фрагментации первичных и вторичных спиртов. Следует отметить, что масс-спектры первичных спиртов (рис. 7.9,а) очень напоминают спектры алкенов. Только [c.136]

Обособленный и иногда характерный пик может быть обычно найден при М—18, что соответствует отщеплению молекулы воды. Этот пик наиболее заметен в спектрах первичных спиртов. Такое элиминирование при электронном ударе можно представить следующим образом [c.54]

К сожалению, иногда встречаются исключения из этих правил. Так, если спектры первичных аминов измеряют в условиях, не позволяющих получить необходимое разрешение, то наблюдают только одну полосу поглощения валентных колебаний Ы—Н. Кроме того, в некоторых условиях в ИК-спектре вторичных аминов наблюдается несколько полос поглощения связи N—Н. Именно поэтому при установлении структуры аминов для получения действительно достоверных данных совершенно необходимо использовать и спектральные, и химические методы. [c.257]

Для ИК-спектров первичных и вторичных аминов характерна слабая полоса поглощения в области 3500—3300 см , относящаяся к Причем у первичных аминов в этой области имеются две полосы, тогда [c.328]

Для большинства алифатических спиртов характеристичен пик, соответствующий распаду по Р-связи по отношению к кислородному атому. Иначе говоря, в спектрах первичных спиртов интенсивные пики отвечают распаду с образованием ионов (СНгОН). Пики этих ионов с массой 31 обладают интенсивностью не менее 50% от максимального во всех неразветвленных спиртах, а также во всех первичных спиртах с разветвлением у у-углеродного атома (за исключением 3,4-диметилпентанола-1, где он равен 32%). Рассматриваемый пик также интенсивен в масс-спектрах первичных спиртов, разветвленных у р-углеродного атома, однако в этом случае его интенсивность обычно дости- [c.352]

Некоторые типичные спектры приведены на рис. 143. Характер спектров первичных спиртов в областях Сг, Сз и С4 очень сходен со спектром соответствующих олефинов нормального строения (рис. 136) необходимо лишь прибавить интенсивный пик с массой 31 и менее интенсивный пик с массой 45. Интенсивные пики в области высоких значений масс (например, 69 и 84, спектр гексанола-1 112 и 140, спектр деканола-1) также встречаются в масс-спектрах [c.355]

Приведенные формулы не претендуют на точное отражение структуры образовавшихся осколков не доказана также последовательность двух рассмотренных стадий. В масс-спектре З-метилбутанола-1 ионы С3 образуются, вероятно, из изопропильной группы этой молекулы и обладают массами 43, 42 и 41. Имеюш,иеся расхождения между спектрами первичных разветвленных спиртов и соответствуюш,их олефинов свидетельствуют о том, что в этом случае олефиновые ионы не образуются в качестве промежуточного продукта. [c.358]

Образование (ЫН4) не является специфической характеристикой спектров первичных аминов подобные ионы очень часто наблюдаются в спектрах вторичных и третичных аминов, например в спектрах ди-, а также триметил- [c.399]

Отрыв НаЗ вероятен при распаде первичных меркаптанов и приводит к образованию ионов М — 34). Интенсивность этого пика, максимальная для меркаптанов с четырьмя углеродными атомами, уменьшается до 5% (от максимального пика) для меркаптанов с 13 углеродными атомами. Имеются также другие пики, соответствующие отрыву масс 46 и 58, однако в спектре первичных меркаптанов нормального строения пик ионов с массой (М—58) обычно по крайней мере в 10 раз больше пика ионов (М — 46). Для вторичных и третичных меркаптанов более предпочтительным оказывается отрыв 5Н по сравнению с отрывом ЗНг. [c.426]

В третичных спиртах [13] распад при четвертичном а-углеродном атоме (к на. рис. 2-2, В) протекает так интенсивно, что пик молекулярного иона отсутствует даже первичные и вторичные спирты дают лишь очень небольшие пики молекулярного иона (см. рис. 2-2,Л и В). В спектрах первичных спиртов, помимо пиков отвечающих а-разрыву, имеется ряд постепенно-уменьшающихся гомологических пиков с т/е 45, 59, 73..., которые соответственно являются следствием р-, -у-, 6-,. .. разрывов, [c.47]

Наличие пика (М — 1) и отсутствие пика молекулярного иона наблюдалось в спектрах всех исследованных спиртов [34— 36], в том числе к спиртов стероидного ряда [37]. В масс-спектрах первичных спиртов имеется также пик (М — 3), интенсивность которого [в спектре метилового спирта — одна десятая от интенсивности пика (М — 1)] увеличивается с удлинением цепи (см. рис. 2-8,Л). У высших спиртов (до С18) пик (М — 3) вдвое превышает пик (М— 1), что, по-видимому, можно приписать разнице в используемом давлении паров (10 мм [34] против 10-2 мм [35]) иначе было бы трудно объяснить большое различие в соотношении пиков (М — 3) и (М—1), наблюдаемое в спектрах бутилового [34] и гексилового спиртов [35]. [c.65]

При распаде амидов, содержащих не менее трех углеродных атомов в цепи, как и в случае других карбонильных соединений (гл. 1), преобладает процесс р-разрыва, сопровождающийся миграцией у-водорода. Образующийся при этом ион б (т/е 59) дает наиболее интенсивный пик во всех изученных до сих пор спектрах первичных амидов подобной структуры. [c.102]

Элиминирование молекулы галогеноводорода. Выше уже было упомянуто, что этот процесс наиболее характерен для масс-спектров фтористых и хлористых алкилов. Особенно ярко он проявляется в спектрах первичных и вторичных хлористых алкилов (исключение представляют случаи, указанные в разд. 7-1А, 2, когда возможно образование циклических ионов). Какой из атомов водорода уходит с атомом фтора или хлора, пока не установлено. На основании измерения потенциалов появления доказано только, что в случае хлористого этила имеет место обычное 1,2-элиминирование [5]. [c.164]

Б области 1710—1470 см в спектрах первичных амидов присутствуют 2 интенсивные полосы, обычно называемые полосами Амид I и Адшд II. Первая из этих полос относится к валентному колебанию С=0, вторая предположительно относится к деформационным колебаниям NH. [c.139]

Протоны а-метиленовых групп алкильных мостиков между атомами серы дают узкий синглет в области 2,52—2,56 м. д. Положение сигналов а-метиленовых протонов боковой цепи зависит от строения радикала. В ПМР-спектрах первичных биссульфидов (XI—XII и XIV—XVII) этот сигнал проявляется в видетрипле- [c.59]

Для молекул спиртов нормального строения характерно образование углеводородных осколочных ионов (СпНап)" и ( H2n-l) избыток энергии в которых, по-видимому, способствует углублению процесса диссоциации и ведет к появлению более легких осколков, типичных для масс-спектров непредельных углеводородов. Сходство масс-спектров первичных спиртов нормального строения и этиленовых углеводородов становится особенно очевидным при рассмотрении области массовых чисел 39—70, что иллюстрируется приведенными на рис. 25 спектрами гексена-1 и гексанола-1. В обла сти более тяжелых масс эта аналогия проявляется в значительно меньшей степени. [c.84]

Типичным для диссоциативной ионизации вииилацетилено-вых спиртов является образование ионов (М—К)+ (где Н = = СНз, С2Н5), а не ионов (М—18)+, характерных для нафтеновых и ароматических спиртов. Рассмотрение масс-спектров первичного, вторичного и третичного винилацетиленовых спиртов позволяет предположить следующую схему распада молекулярных ионов (см. стр. 97). [c.96]

В тех случаях, когда имеются масс-спектры предполагаемых компонентов, проблема решается простым сопоставлением масс-спектров эталонов и неизвестного исследуемого соединения. Так, например, Браун, Юнг и Николейдис [73] исследовали масс-спектры первичных спиртов нормального строения С20—С33. Эти данные были использованы для идентификации высокомолекулярных спиртов, выделенных из жира человеческих волос. [c.118]

Миграция атомов водорода проявляется в спектрах в появлении пиков, отличающихся по массе на единицу (иногда на две) от пиков, образующихся при простом разрыве связей. Так, наряду с пиками ионов [М—в спектрах алканов и циклоалканов всегда присутствуют пики ионов [М— как правило, меньшей интенсивности. Появление пика иона [М—НаОГ в спектрах первичных спиртов, альдегидов и других кислородсодержащих соединений обусловлено неспецифичной миграцией атомов водорода. [c.178]

Основной недостаток полихроматического метода связан с тем, что интенсивности дифракционных лучей зависят в этом случае не только от структуры кристалла, но и от рас феделения интенсивности ио 1 в спектре первичного п . чка. Последнее к тому же зависит от режима работы рентгеновской трубки. Это, а также ряд других особенностей полихроматического метода делают его неудобным для решения задач структурного анализа кристаллов. Таким образом, в структурном анализе полихроматический метод, так же как и метод порошка, играет лишь вспомогательную роль. Основным является метод вращения . [c.56]

Основной недостаток монокристальной энергодисперсионной дифрактометрии тот же, что и у порощковой и у метода Лауэ,— зависимость интенсивности дифракционных лучей от распределения интенсивности по длинам волн в белом спектре первичного пучка. [c.77]

В ИК-спектрах первичных А. имеются две полосы поглощения, характерные для своб. NHj-rpynnbi, ок. 3500 и 3400 см и две полосы, характерные для группы С=0, при 1690-1630 см (т.н. амидная полоса [c.127]

Хим. сдвиги в спектре ЯМР Р отностельно 85%-ной Н3Ю4 (в м. д.) колебгаотся в пределах для первичных Ф.- от -110 до-163, для вторичных - от-40 до-90, дам третичных -от -166 до +7. Константы спин-спинового взаимод. (в П1) в пределах 162-210 (первичные Ф.) и 178-240 (вторичные Ф.). В ИК спектрах первичных и вторичных Ф. полосы поглощения для связи Р — Н в области 2270-2290 сМ". [c.136]

Методы отнесения сигналов. Сейчас для отнесения резонансных сигналов экспериментатор имеет большой выбор методов. Большинство из них использует определенные типы развязки от протонов. Например, после записи обычного спектра с широкополосным подавлением Н обычно измеряют спектр неполного двойного резонанса. Как уже обсуждалось в разд. 2.8 гл. IX и как показано на рис. IX. 20, так можно различить в спектре первичные, вторичные, третичные и четвертичные атомы углерода. Кроме того, возможность импульсной развязки открывает путь для наблюдения констант Н, С. По крайней мере прямые константы через одну связь обычно находятся с точностью, достаточной для использования при отнесении, даже если совершенно корректное определение этих параметров и невозможно без проведения полного анализа спектра (см. гл. V). Это требование в особенности необходимо выполнять при определении меньших констант спин-спинового взаимодействия более чем через одну связь, даже несмотря на то, что многие неразвязанные спектры кажутся спектрами первого порядка. Тем не менее данные об изменениях /( С, Н) в зависимости от строения, которые позднее мы обсудим детально, представляют большую ценность для целей отнесения. Например, в циклопропане /( С, Н) составляет 161 Гц, а в метане — только 125 Гц. Поэтому метиленовые группы трехчленных циклов легко распознать по большому триплетному расщеплению их сигнала С. [c.392]

Эшворт и Келлер [3] превращали меркаптаны в тионитриты и затем проводили спектрофотометрический анализ тионитритов в УФ-области спектра. Первичные меркаптаны практически не поглощали в этой области в условиях данного анализа, а молярный коэффициент погашения вторичных меркаптанов составлял около 30% молярного коэффициента погашения третичных меркаптанов. [c.344]

В инфракрасных спектрах первичных и вторичных аминов имеются полосы, обусловленные валентными колебаниями связи Н-Н, которые, естественно, отсутствуют в спектрах третичных аминов. Подобно группе 0-Н гадроксисоединота, группа Н-Н способна участвовать в образовании как внутри-, так и межмолекулярных водородных связей, однако в силу меньшей (по сравнению с атомом кислорода) эяектроотрица-тельносги атома азота такие водородные связи слабее, а ширина соответствующих полос поглощения обычно меньше. [c.62]

Если и(или) R содержит более двух атомов углерода, то осколочные ионы 5.10 могут подвергаться дальнейшей фрагментации путем перегруппировки с элиминированием алкена. Образующиеся ионы 5.11 принадлежат к тому же ряду гомологичных иснюв, что и ионы 5.10. Важными процессами являются дегидратация молекулярных ионов спиртов и в меньшей степени гозтеря H S молекулярными ионами тиолов напротив, в масс-спектрах первичных аминов элиминирование NHj обычно не наблюдается. [c.201]

Спектр первичного спирта иногда осложняется малоинтен- [c.54]

В. ИК-спектре первичного аддукта- (ХХХУП) отчетливо проявляются валентные колебания двойной связи 2-замещенного ви- адлсульфида (интенсивная полоса при4615 см ), амидные полосы в области 1290, 1500 и 3100-3500 см-i, а также полосы монозаме-щенного бензола (ТОО, 770 см- ). В спектре ПМР винильный протон проявляется синглетом при б 6,87 м. д., протоны групп NH и NHj резонируют в области 8,47. и 6,71 м. д. соответственно, фе-ннльные протоны дают мультинлет в области б 7,0—7,8 м. д. [c.118]

ПМР-Спектры первичных и вторичных аминов, снятые в обычных условиях, имеют нерасщепленный широкий сигнал в области 60,5—3,0 м.д. (т9,5—7,0 м.д.). Размытость этого сигнала вызвана как быстрым обменом протонов Н—Н-группы, так и квад-рупольным моментом атома азота. При этом сигнал протона группы N—Н не расщепляется на протоне соседней СН-группы (НЫ—СН). Если этот обмен затормозить путем тщательного высушивания амина сплавом На—К или превращением аминогруппы в ацетамидогруппу (СНзСОНН), то удается наблюдать спин-спиновое взаимодействие во фрагменте НС—НН, измеряя ПМР-спектры С—Н-протона (7= 5 Гц). Однако сигнал протона [c.257]

В инфракрасных спектрах первичных п вторичных аминов характерно поглощение в районе 3200—3500 см что связано с валентными колебаниями связей N—Н. Поглощение иеассоцииро-ваниых аминов наблюдается в разбавленных растворах углеводородов первичные амины характеризуются двумя полосами при - 3500 и - 3400 см" вторичные амины — одной полосой при 3310—3350 см Ч Образование межмолекулярных водородных связей уменьшает волновое число максимума поглощения. Аммониевые соли поглощают при 3030—3300 см Ч [c.395]

В масс-спектрах первичных амидов кислот характерными являются пик m/z 44 [ ONH , путь (1в)] и пик иона m/z 59, образующегося при перегруппировке Мак-Лафферти (X = NHj). [c.314]

Магнитное поле Земли, воздействуя на низкоэнергетическую часть спектра первичного излучения (f T < 10 МэВ), частично отклоняет его обратно в космическое пространство (протоны, а-частицы, электроны). Захват заряженных частиц магнитным полем Земли привел к образованию радиационных поясов, которые тфостираются на расстояние 1,2-8 земных радиусов от экватора. Нижний пояс находится между 30° и 60° к северу и к югу от экватора, внешний пояс — в области более низких широт. Заряженные частицы, попав в пояс, движутся по спирали вокруг силовых ли- [c.151]

При количественном анализе нефтяных бензонроизвод-пых пиррола, в частности карбазолов, используется поглощение при 3460 см [40, 45]. В спектрах амидов карбоновых кислот в области 1730—1630 см обнаруживается сильная полоса поглощения, соответствующая колебаниям карбонильной группы [40]. Для первичных и вторичных амидов характер спектра в этой области сильно зависит от степени ассоциации водородной связи. В области 3570—3125 см" нроявляютсн валентные колебания N—П-групп первичных и вторичных амидов, при 1590—1510 схм — деформационные колебания. Если спектр поглощения получают из разбавленных растворов образца, то по числу наблюдаемых полос судят о характере функциональных групп вещества. Так, спектры первичных амидов в областях 3500—3400 и 1690—1600 см имеют по два пика вторичные амиды характеризуются одной полосой поглощения, отвечающей валентным колебаниям N—И группы (3440 см ), и двумя пиками (1680 см и 1530 см ), которые соответствуют валентным колебаниям С=0 группы и деформационной связи N—Н третичные амиды имеют полосу поглощения только при 1670—1630 СМ Для количественной оценки нефтяных амидов используются полосы поглощения при 1700 и 1650 см-1[40]. [c.132]

Масс-спектры 69 спиртов с молекулярным весом от 32 (метанол) до 172 (ундеканол-1) были рассмотрены Фриделем, Шульцем и Шарки [691]. Авторами была сделана попытка установить корреляцию между масс-спектром и молекулярной структурой. Спектры некоторых спиртов. Се и С7, были получены Ярборо [2196]. Браун, Юнг и Николейдис [277] исследовали спектры первичных спиртов с нормальной углеродной цепью и четным числом атомов углерода, а также спирты С29, С31 и С33. Они рассмотрели олеиловый спирт, спирт С24 с конечной изопропильной группой и спирты С23 и С25, содержащие конечные етор-бутильные группы. Упомянутые авторы использовали эти спектры для идентификации высокомолекулярных спиртов из жира человеческих волос путем сравнения масс-спектров эталонных соединений и неизвестных веществ. В свете поставленной задачи они не рассматривали вопросы корреляции между структурой и масс-спектрами, а старались прежде всего получить воспроизводимые результаты. Проведенная работа иллюстрирует одну из трудностей, связанную с термической стабильностью кислородных [c.351]

Спектры первичных спиртов нормального строения не характеризуются такой же регулярностью, как спектры соответствующих парафинов. Рассмотрение интенсивности пиков молекулярных ионов показывает, что она падает с увеличением молекулярного веса, однако молекулярные ионы в масс-спектре пентанола-1 и гептанола-1 аномально малы. Во многих спектрах пик со значительной интенсивностью характеризует отрыв НгО от молекулярных ионов. Структура образовавшихся осколочных ионов соответствует структуре а-олефина. В некоторых случаях между масс-спектрами спирта и соответствующего олефинового углеводорода наблюдается поразительное сходство. На рис. 140 изображены масс-спектры пентанола-1 и пентена-1. Сходство этих масс-спектров столь велико, что для исключения факта образования олефина до ионизации приходится проводить специальные опыты, например измерение потенциалов появления. [c.352]

Интересный метод получения некоторых сведений о молекулярном весе аминов основан на наблюдении Коллина [370], что в спектрах первичных аминов относительное содержание ионов с массой 28 по отношению к наиболее распространенным ионам с массой 30, образующим максимальный пик, постоянно уменьшается с увеличением молекулярного веса, падая от 84% в метиламине до 14% в н-пропиламине и 6% в изоамиламине. [c.399]

Этот процесс, как было показано в блестящей работе Голке и Мак-Лафферти [4], приводит к наиболее интенсивному иону в спектрах первичных, вторичных и третичных к-алкиламинов II (R4 = R5=H), а также а-моно- и а-дизаме-щенных первичных аминов II (R2=Rs=H, Н4=алкил илиН). Во всех случаях предпочтительнее потеря большей ал-кильной руЖь17 тогда как элиминирование тодородного тома приводит к интенсивному пику фрагмента (М—1) только если отсутствует альтернативный путь. Например, пик (М—1) является максимальным пиком в спектрах метил- и диметиламина, в случае же этиламина III (рис. 4-1) пик М—СНз (т/е 30) в пять раз интенсивнее пика М— 1 (т/е 44) [4]- [c.84]

Подобный а-разрыв характерен также и для а-замещенных вторичных и третичных аминов, однако в этих случаях ион, соответствующий максимальному пику, образуется в результате перегруппировочных процессов (см. разд. 4-1Б). Такие перегруппировки, как правило, не приводят к появлению интенсивных пиков в спектрах первичных к-алкиламинов здесь един- [c.84]

В инфракрасном спектре первичных и вторичных аминов имеется полоса поглощения в области 3500—3300 см , обусловленная валентными колебаниями группы N11 та же полоса присутствует в спектре пиррола, индола и их производных, не имеющих заместителя у атома азота. Интересным примером может служить семпервирин [403], у которого отсутствует поглощение в указанной области спектра на этом основании можно было бы сделать вывод, что атом водорода не связан с азотом, тогда как в этом алкалоиде был все же обнаружен активный водород . [c.38]