Скорость пиперилена

Исследованию механизмов гетерогенно-каталитиче-ских преврашений пентадиена-1,3 посвящена работа Г. В. Исагулянца, М.. И. Розенгарта и сотр. [161]. Ими найдена группа гетерогенных катализаторов дегидрирующего типа, на которых при 630°С при разбавлении пентадиена-1,3 парами воды образуется до 9—12% (в расчете на исходный пиперилен) пятичленных циклических продуктов (циклопентен и циклопентадиен). Используя кинетический изотопный метод, авторы пришли к заключению, что в условиях импульсного режима при малых временах контакта скорость образования циклопентадиена прямой дегидроциклизацией пентадиена-1,3 в несколько раз больше, чем через промежуточный циклопентен. Полагают, что вторая стадия циклизации (после образования пентадиенильного радикала) легко осуществляется по типу электроциклических реакций, описанных в работе [162], возможно даже без участия катализатора [c.246]

Более перспективен процесс каталитической димеризации пиперилена в жидкой фазе в присутствии твердого катализатора — кислоты Льюиса, осажденной на носитель. Процесс проводится при температуре 170—180 °С и давлении около 2,5 МПа. Объемная скорость подачи пиперилена 1,0—1,5 ч . В этих условиях степень превращения пиперилена за проход составляет 33—36%, выход димеров на превращенный пиперилен достигает 98—99%, производительность 1 кг катализатора приблизительно равна 425—430 кг димеров в час. Активность катализатора сохраняется практически постоянной в течение 1,5—2 месяцев и полностью восстанавливается при окислительной регенерации. [c.347]

Рис. 3. Зависимость между скоростью гидрирования и смещением потенциала катализатора (скелетный N1) при варьировании концентрации непредельных соединений 1 — аллиловый спирт, 5° С, растворитель — бензол 2 — транс-пиперилен, 1° С, растворитель — бензол з — гексин-1, 20° С, растворитель — абсолютный этанол (цифры в скобках по оси абсцисс относятся к кривой 3)

Таким образом, несмотря на благоприятную для протекания реакции конфигурацию бирадикала, реакция идет со значительными пространственными затруднениями. Можно предположить что энергия активации циклизации мала или равна нулю. В таком случае циклизация бирадикалов протекает с еще большей или почти такой же скоростью, как распад алкенильных радикалов, образующих дивинил. Расчеты показывают, что, по-видимому, присоединение атомов Н к пиперилену происходит с образованием в основном [c.210]

Из приведенных в табл. 2 данных видно, что малеиновое число для большинства проанализированных продуктов, полученное после 1 ч реакции, является заниженным. Так, например, при анализе фракции 40—140°С малеиновое число после 1 ч реакции равно 13,9, а после 15 ч 64,1. Во всех опытах малеиновое число достигает постоянного значения только после 15 ч реакции. Исключение составляет фракция 55—140 °С, при анализе которой малеиновое число, полученное после 1 ч и после 15 ч, практически одно и то же. Различная скорость реакции диеновых углеводородов с малеиновым ангидридом в условиях, описанных выше, объясняется составом диеновых углеводородов. Фракция 55—140°С была получена в несколько иных технологических условиях, чем фракция 40—140 °С, поэтому вполне возможно, что она не содержит таких диеновых углеводородов, которые медленно реагируют с малеиновым ангидридом, как, например, пиперилен. [c.76]

Чис-Пиперилен Акрилонитрил Стирол тра с-Пиперилен, полимер пиперилена Полимер Полимер Саа(Р04)г 200—300° С, 2—5 чГ , скорость полимеризации больще скорости изомеризации [153] изация СаРг виброизмельчение солей в среде мономера, 20—25° С. Метилметакрилат не полимеризуется [18] [c.93]

Основанием для утверждения, согласно которому две Связи образуются последо вательно, а не одновременно, служит ярко выраженное влияние заместителей (как в диене, так и в диенофила) на скорость и ориентацию присоединения. Более реакционно-способными диенами или диенофилами оказываются те, которые содержат заместители, приводящие к относительно более стабильным промежуточным соединениям радикального характера. Далее, осуществляется та ориентация, при которой образуется наиболее стабильная комбинация радикалов. Это можно пояснить, рассмотрев в качестве примера такой ориентации присоединение 1(мс-коричной кислоты к транс-пиперилену. Из четырех возможных путей образования бирадикалов I—IV наиболее выгодной комбинацией, как можно ожидать, окажется I, поскольку в ней возможности стабилизации для каждого из нечетных электронов наиболее благоприятны. [c.243]

Рис. 4. Зависимость между скоростью гидрирования и смещением потенциала при варьировании количества катализатора Катализатор — скелетный N1, температура — 20 С, растворитель — абсолютный этанол i — гексин-1, 250 кач/мин, 2 — гексин-1, 450 кач/мин 3 — транс-пиперилен, 650 кач/мин

Время контакта или объемная скорость подачи исходной смесн V , об./об. кат., час.) при работе на низких концентрациях углеводородов будет фактически обуславливать производительность катализатора. Объемная скорость влияет на селективность окисления. Эта закономерность представлена на рис. 2. Окисление пипериленов прово- [c.20]

Рис. 3. Влияние концентрации пипериленов на выход малеинового ангидрида и производительность катализатора. Объемная скорость, Ун — 4000 час-

С повышением температуры, как известно [15], при дегидрировании изопентана скорость побочных реакций возрастает (крекинг, коксообразование и др.). В результате изменяется соотношение индивидуальных углеводородов в продуктах реакции. Как видно из табл. 3, в катализатах наряду с изопентаном и изоамиленами содержатся продукты изомеризации и последующего дегидрирования (к-пентан, н-амилены,пиперилены и изопрен) и крекинга (в основном углеводороды Сд — и в небольших количествах С — С2). При проведении процесса с объемной скоростью 1 час в интервале 500—550 С концентрации углеводородов состава Сб нормального строения в катализатах уменьшаются в 1,5 раза (с 6 до 4% вес.) изопрена в катализатах содержится в несколько раз больше, чем пипериленов, но количество диеновых углеводородов возрастает с температурой процесса. При 550°С содержание изопрена в катализате достигает 2—3% вес. При повышении температуры в указанном интервале образование кокса увеличивается в 2—2,5 раза, а содержание в катализате углеводородов С3—С4 в 2 раза. [c.398]

Пиперилен и циклопентадиен близки по строению цепи. Замыкание пятичленного кольца вызывает громадное увеличение скорости полимеризации. Из исследования Штоббе следует, что при 150° циклопентадиен полимеризовался бы практически моментально. [c.175]

Скорость полимеризации зависит от строения диенов и внешних условий. Замещение в середине молекулы облегчает, на конце молекулы — затрудняет полимеризацию. Изопрен полимеризуется быстрее, пиперилен — медленнее, чем дивинил. [c.84]

Скорость полимеризации зависит от строения диенов и внешних условий. Замещение в середине молекулы облегчает, на конце молекулы затрудняет полимеризацию. Изопрен полимеризуется быстрее, пиперилен медленнее, чем дивинил. При нагревании и под давлением полимеризация ускоряется. [c.93]

Пиперилен с определенной скоростью пропускался через реактор, обогреваемый муфельной печью. Продукты реакции конденсировались и собирались в сборнике, несконденсировавшийся газ собирался в газометре. [c.34]

Изучение кинетики димеризации [12—19] (см. также гл. I и ранние работы [20—24]) показало, что эта реакция является бимолекулярным гомогенным процессом, имеющим энергию активации порядка 23—26 ккал моль и фактор частоты порядка ЫО л моль-сек. Было установлено, что скорость димеризации мало зависит от природы растворителя и наличия кислых катализаторов константы уравнения Аррениуса практически одинаковы при проведении реакции в газовой и жидкой фазах. Димеризация замещенных бутадиенов в значительной мере зависит от положения и природы заместителей у диеновой системы. Замещение у средних углеродных атомов цепи бутадиена (2 и 3 положения) приводит к увеличению скорости димеризации, а у крайних атомов углерода (1 и 4 положения) — к уменьшению ее. Так, изопрен димеризуется легче бутадиена, а пиперилен — труднее [9, 25]. [c.569]

Пиперилен (I), HaS Тиофен (И), 2-ме-тилтиофен (III), алки-ны и алкены Окиснохромовый Н-2 проток, 500° С, HaS I = 2,6 (мол.), скорость подачи I — 0,3 4 . Выход II—5,8%, 111—61,9% [313] Алюмо-хром-калиевый, восстановленный На в стационарном слое, 500° С, скорость подачи жидкого I — 0,5 Невосстановленный контакт менее активен и селективен [314]. См. также [315] [c.500]

Фракции моноолефинов из бензина, содержащие диены (1) (бутадиен, изопрен, пиперилен, циклогексадиен или циклооктадиеи), Нг Продукт селективного гидрирования 1 Ni (10%) на AljO,, 40 бар. 160° С, объемная скорость подачи сырья 2 нодача Hj— 250 л на л сырья [1569] [c.692]

Рекомендовано использовать пиперилен для синтеза малеинового ангидрида над ванадий-фосфорным катализатором при 450°С, концентрации пиперилена в воздухе 0,8— % объемных и объемной скорости подачп пиперилено-воздушной смеси 4000—6000 ч . Указанные условия позволяют получить выход малеинового ангидрида до 71% при съеме 80 г с литра катализатора, в час. С учетом выделения и очистки малеинового ангидрида расходный коэффициент пиперилеиовой фракции в расчете на 85%-ную составляет 1,6 т/т малеинового ангидрида. [c.11]

На осно вании проведенного исследования рекомендуется использовать пиперилены, получаемые в виде побочного продукта при производстве изопрена, в качестве сырья для синтеза малеинового ангидрида. Каталитическое окисление пипериленов проводят над ванадий-фос- форным катализатором при температуре 450°, концентрации пипериленов в воздухе 0,8—1,0 об.% и объемной скорости подачи пи-перилено-воздушной смеси 4000—6000 об./об. кат., час). Это позволяет получить выход малеинового ангидрида до 71 вес.% при производи- [c.22]

Критическая точка не может быть отчетливо намечена, так как рост скорости медленный и совершенно постепенный. Такого же типа кривые мы имеем для смесей дивинила и изопрена с однозамещенным этиленом. Совершенно очевидно, что прибавленный к пиперилену однозамещенный этилен гидрогенизируется частью на втором участке, где ему и надлежало гидрогенизироваться,. [c.364]

Закончено исследование кинетики гидрирования 2-метил-сульфолена на никельхромовом катализаторе. Показано, что-наличие заместителей в -положении к сульфоновой группе оказывает незначительное влияние на скорость гидрирования. Поэтому для тех случаев, когда вместо сульфолана можно использовать его гомологи, следует рекомендовать получать 2-метилсульфолан, т. к. исходным сырьем для его синтеза служит пиперилен, являющийся отходом производства изопрена, и процесс можно осуществить по технологической схеме, разработанной для синтеза сульфолана (Институт катализа Сибирского отделения АН СССР). [c.18]

В скобках указаны продукты, которые не были нами выделены. Они, по-видимому, являются промежуточными и с большой скоростью окисляются на катализаторе. Образование малеинового ангидрида предпочтительно было принято через сильван, фурфурол и фуран. Параллельным путем шло образование побочных продуктов реакции при присоединении кислорода к пипернлену в положение—1,2 или окислении метильной группы, находящейся в (х-положении к двойной связи.. В результате присоединения кислорода по двойной связи может образоваться нестойкая окись, изомеризующаяся на поверхности катализатора в метилпропенилкетон. При окислении метильной группы образуется 2,4-пентадиеналь-1, который был найден и при окислении пипериленов над медным катализатором [13]. [c.22]

Исследование показало, что эффективность реакции падает по мере окружения системы сопряженных связей метильнымн группами (см. таблицу). Некоторые закономерности можно качественно объяснить, предполагая, что основной побочной реакцией является полимеризация (в том числе димеризация) диенов. Действительно, при переходе от бутадиена к изопрену скорость гидрокарбоксилирования остается прежней [7], а скорость полимеризации возрастает [8] поэтому выход кислот из бутадиена больше. При переходе от изопрена к пиперилену обе реакции замедляются [7, 8], по-видимому, в одинаковой степени. Однако 2,4-гексадиен и, в особенности, [c.214]

При дегидрировании изоамиленов на катализаторе К-16 на односекционном адиабатическом реакторе получают следующие выходы диеновых углеводородов С5 на пропущенные непредельные изо-Съ — 24 вес.% и на разложенные — 85 вес %. Отношение изопрена к пиперилену в диеновых С5 составляет 16 1. Условия проведения процесса дегидрирования объемная скорость подачи непредельных 5 — 280 ч"1, разбавление паром в отношении 1 17 (мольное), температура верха реактора 560°С с постепенным повышением в процессе старения катализатора, температура регенерации— не выше 700 °С, цикл контактирования 7 ч, продолжительность цикла регенерации 45 мин. [c.156]

Свойства катализаторов исследовали ири атмосферном давлении, температуре 550" С и объемной скорости нодачи сырья 1 час . Дегидрирование осуществляли в реакторе проточного типа [4, 9] в течение 40 мин. загрузка регенерированного и предварительно пе восстановленного катализатора составляла 25 см (в случае катализатора 1—20 сл ). Продукты реакции отбирали через каждые 5—10 мин. их анализ осуществляли хроматографи-чески. Для оценки активности катализатора во времени определяли выход (в расчете на исходный изопентан) изоамиленов, изопрена, углеводородов 5 нормального строения — н-пентаиа и н-амиленов (пиперилен проявлялся на хроматограммах лишь в виде следов) и углеводородов С1 — С4. Количество кокса иа катализаторе устанавливали при регенерации последнего в токе очищенного и высушенного воздуха. Ряд опытов проведен в проточно-циркуляционной установке с движущимся кипящим слоем мелкозернистого (фракция 0,5—1 мм) катализатора 10 . [c.249]

Таким образом, введение алкильного заместителя в а-положение к SOs-rpynne сульфоленового кольца практически не сказывается на скорости насыщения двойной связи. Это имеет самостоятельное значение иногда для практических целей вместо сульфолана целесообразнее использовать его гомологи, в этом случае можно рекомендовать получать 2-метилсульфолан, так как исходным сырьем для его синтеза служит пиперилен, являющийся отходом производства изопрена. [c.232]

Смотреть страницы где упоминается термин Скорость пиперилена: [c.239] [c.117] [c.40] [c.30] [c.688] [c.14] [c.16] [c.22] [c.539] [c.360] [c.366] [c.161] [c.258] [c.61] [c.35] [c.96]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.171 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Пиперилены

Справочник химика 21

Химия и химическая технология