Изопрен скорость

Тамман и соавтор (155) выражают зависимость от давления коп- стант скорости нолимеризации изопрена и диметилбутадиена следую-ш ими уравнениями изопрен (при 160° С) [c.143]

Добавка этилена, и.-бутилена и диизобутилена к изооктану не изменяла скорости крекинга изооктана, в то время как изобутилен, пропилен, дивинил, циклогексен и изопрен вызывали заметное тормо- [c.215]

Рис. 8.10. Зависимость соотношения скоростей образования димера (У1) и аддуктов (из, от плотности тока в реакциях электрохимической аддитивной димеризации монометиладипината с 1,3-бутадиеном 1, 2) и изопреном (3) в метанольных растворах

Реакционная способность инициатора анионного типа зависит от свойств среды, прежде всего от ее сольватирующей способности, а константы скорости инициирования специфичны для каждой конкретной системы инициатор —мономер —растворитель. Например, для системы бутиллитий — изопрен — гептан при 20°С ц = = 2,9-10" л-моль 1 С , а для системы бутиллитий — изопрен — диэтиловый эфир при 20°С / = 24-10" л-моль т. е. отличается на порядок для двух разных растворителей. [c.230]

Реакционная способность инициатора анионного типа зависит от свойств среды, прежде всего от ее сольватирующей способности, а константы скорости инициирования специфичны для каждой конкретной системы инициатор — мономер — растворитель. Например, для системы бутиллитий — изопрен — гептан при 20 °С = 2,9х [c.277]

Считается, что в неполярных растворителях ионная пара избирательно сольватирована более полярным мономером, в результате чего увеличивается скорость его взаимодействия с катионом. Полярные растворители вытесняют мономеры из сольватной оболочки, поэтому относительная активность мономеров определяется в основном особенностями их химического строения. Получен следующий ряд активностей мономеров в присоединении к карбониевым ионам виниловые эфиры изобутилен > стирол > винилацетат > изопрен > бутадиен. Как видно, изобутилен является одним из наиболее активных сомономеров. [c.193]

Таблица 5.26. Влияние внешнего давлени и полярности растворителя на скорость и активационный объем реакции Дильса—Альдера между изопреном и малеиновым ангидридом при 35 °С [437]

В надкритическом СОг вблизи его критической точки изучена реакция циклоприсоединения по Дильсу — Альдеру между малеиновым ангидридом и изопреном [758]. Константа скорости этой реакции в надкритическом СОг при 35 °С и высоком давлении (более 200 бар) близка константе скорости в жидком этилацетате в обычных условиях, однако если при той же температуре (35 °С) давление приближается к критическому [c.399]

Бензин прямой гонки (т. кип. 75— 125° С) (I), Н2О Этилен (И), пропилен (III), -бутены (IV), бутадиен (V), изопрен (VI) Ванадат калия на пемзе 735° С, Н3О I = = 10 1 (мол.), скорость подачи 2 м /ч. В катализате II — 24,5%. III — 17,5%, IV - 16,5%, V—9,7%, VI —4,5% (вес.) [241] [c.474]

Диены (пентадиены, изопрен, 2,3-диметил-бутадиен) и их смеси с олефинами Продукты изомеризации и гидрирования Ni (скелетный) в спиртовом растворе, в присутствии Hj. Удельная активность снижается в ряду Rh>Pd>Pt>Ni. Соотношение скоростей гидрирования и изомеризации уменьшается в ряду Pt>Rh>Ni>Pd [1886]= [c.101]

Диены транс- и ис-пиперилены, пентадиены, изопрен, 2,3-диметилбутадиен) и их смеси с олефинами Продукты гидрирования и изомеризации Ni (скелетный) в спиртовом растворе, 5° С. Удельная активность снижается в ряду Rh > Pd > > Pt > Ni. Соотношение скоростей гидрирования и изомеризации снижается в ряду Pt > Rh > Ni > > Pd [1886] = [c.108]

Олефины (пентен-1 З-метилбутен-2) и их смеси с диенами Диены (пентадиен, изопрен, 2,3-диметилбутадиен) и их смеси с олефинами Продукты гидрирования и изомеризации двойной связи Р1, Р(1, НЬ (чернь), Ы1-скелетный, в присутствии Нд. Соотношение скоростей гидрирования и изомеризации уменьшается в ряду Р1 > НЬ > > N1 > Р(1. Удельная активность снижается в ряду НЬ > Р(1 > Р1 > N1 [147] [c.382]

Исследование показало, что эффективность реакции падает по мере окружения системы сопряженных связей метильнымн группами (см. таблицу). Некоторые закономерности можно качественно объяснить, предполагая, что основной побочной реакцией является полимеризация (в том числе димеризация) диенов. Действительно, при переходе от бутадиена к изопрену скорость гидрокарбоксилирования остается прежней [7], а скорость полимеризации возрастает [8] поэтому выход кислот из бутадиена больше. При переходе от изопрена к пиперилену обе реакции замедляются [7, 8], по-видимому, в одинаковой степени. Однако 2,4-гексадиен и, в особенности, [c.214]

Установленная для реакций изопрена закономерность в более яркой форме проявляется в процессах с участием 2-зтил- и 2-изо-пропилбутадиенов. Как и для аддуктов (С407КЧ1)г с изопреном, анти- и син-1,2-дизамещенные аддукты с его гомологами характеризуются на основании небольшой разницы химических сдвигов протонов Нь и Нб (комплексы VHI—XI в табл. 7). Образование анги-комплексов начинается немедленно после смешения реагентов (рис. 7). син-.4ддукты в ощутимых концентрациях появляются при прочих равных условиях через более длительные промежутки времени, чем при реакциях с изопреном. Об их. присутствии свидетельствуют сигналы от протонов Нь- комплексов IX и XI, расположенные в более сильном поле при т6,71 и 6,67, для этильного и изопропильного аддуктов соответственно (см. рис. 7). Как видно из рисунка, процессы анги-син-изомеризации в этих случаях протекают с меньшими скоростями, и в реакционной системе длительное время присутствуют комплексы анги-структуры. [c.120]

З-метил-З-бутен-1-ол и 3-метил-2-бутен-1-ол. Поскольку путем дегидратации из обоих изомеров легко может быть получен изопрен, чрезвычайно заманчивым представлялось бы направить процесс в сторону их преимущественного образования. Однако изоами-леновые спирты с высокой скоростью вступают в дальнейшее взаимодействие с формальдегидом, давая либо так называемые диоксановые спирты (при присоединении к двойной связи), либо пирановые соединения (при присоединении к гидроксильной группе и последующей циклизации молекулы). Эти вещества не только - сами, -но существу, являются побочными продуктами, но, в свею очередь, служат родоначальниками цепи дальнейших превращений. Несмотря на наличие патентов по синтезу изоамиленовых спиртов из изобутилена и формальдегида, на практике осуществить эту реакцию с приемлемым выходом не удается. [c.699]

Реакции алкилпиридинов с изопреном, стироламп и винилпиридинами идут при О—25°С. Выход аддуктов высок, а тип образующихся соединений можно предсказать на основании аналогичных реакций с алкилбензолами [25]. Относительная скорость ал-кенплирования 4-алкилпиридинов бутадиеном или изопреном в 8—20 раз выше, чем скорость алкенилирования 4-метилпиридина, вследствие чего реакции с 4-метиЛ Пиридином всегда сопровождаются диалкенилированием [26]. [c.172]

Скорость полимеризации увели швается и при наличии в сопряженной системе злектронодонорны). паместителей, например, метильной группы в изопрене [c.113]

Изучение дегидрирования смеси бутана с бутиленом, меченым радиоактивным углеродом показало, что при 550 °С доля бутана в образовании кокса составляет не более 25 %. При анализе СО2, образующемся при дегидрировании той же смеси на окисно-хромовом катализаторе в присутствии водяного пара, было найдено, что 96 % СО2, а следовательно, и кокса образуется из бутилена и бутадиена, причем 90 % СОа образуется из бутадиена. Константы скорости образования СО2 из бутадиена, бутилена и бутана относятся как 60 4 1. Содержание кокса на алюмохромо-вом катализаторе при дегидрировании бутана достигает примерно 1 % (масс.) за 20—25 мин при 570 °С. Прибавление всего 8 % бутилена к бутану повышает углеобразование на 50 % по сравнению с таковым при дегидрировании чистого бутана. Близкие закономерности коксообразования наблюдаются и в ходе реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен. Эти данные наглядно показывают, что наибольшей склонностью к переходу в кокс обладают ненасыщенные, в основном диеновые углеводороды. [c.94]

Вычисленные на ЭВМ зависимости скоростей дегидрирования изопентана и изоамиленов от их парциального давления имеют вид, типичный для реакций, тормозящихся исходными или конечными продуктами. Изопентан и изопрен тормозят дегидрирование изоамиленов, а изоамилен — дегидрирование изопентана. На дегидрирование изопентана изопрен оказывает двойственное влияние в присутствии изоамиленов — ускоряющее, а в отсутствие их — тормозящее. Эти результаты наилучшим образом описываются типовыми кинетическими уравнениями с квадратом знаменателя (см. раздел 4.1), а также с экспоненциальной функцией, характеризующей снижение активности катализатора при закоксо-вывании [c.131]

Для синтеза можно использовать любые кислотные катализаторы, но наиболее эффективны растворимые в воде соли некото1)ых металлов. В реактор вместе с формальдегидом подается триметилкарбинол, фракция пиролиза С4 после выделения бутадиена, рецик-ловая фракция С4 и часть отработанного катализатора. Триметилкарбинол находится в равновесии с изобутиленом, повышает его растворимость в реакционной массе и скорость реакции. Отношение формальдегид изобутилен при подаче компонентов в реактор равно 1 1,2, концентрация формальдегида в реакционной смеси не должна превышать 10 %. Оборудование установки изготавливается из углеродистой стали, за исключением реакционного узла, выполняемого из специальных сталей. Получающийся изопрен характеризуется высокой чистотой (99,5 %) и отсутствием циклопентадиена. [c.214]

Скорость П0лим )изации увеличивается и при наличии в со1 я-женной системе злектронодонорных заместителей, нащ>имер, метильной группы в изопрене [c.113]

Используемый для полимеризации изопрен предварительно перегоняют в-атмосфере азота, В изопрене не должно быть а-ацетиленов, циклопентадиена, бути-на-2, кислород- и серусодержащих соединений. Даже при таких ограничениях изопрен высокой степени чистоты все же может несколько отличаться по своим качествам, что приведет к наличию индукционного периода и низким скоростям реакции. Для удаления этих случайных примесей изопрена необходима специальная очистка. После перегонки мономер не следует долгое время хранить без ингибитора — надо добавить около 200 г на млн. грет-бутилкатехола. [c.61]

Один из них связан так же, как и в случае ПИБ, с кинетическими особенностями реакции сополимеризации изобутилена с изопреном. Реакция в присутствии ВРз, А1С1з и другах электрофильных катализаторов протекает очень быстро. Уже при смешении реагирующей смеси с раствором катализатора непосредственно на входе потоков в реактор процесс протекает почти мгаовенно. Каждая капелька обволакивается тонкой пленкой полимера, и рост цепи лимитируется диффузией мономеров в образовавшуюся полимерно-мономерную частицу. Поскольку коэффициент теплопроводности полимера невысок и фронт распределения температур и скоростей процесса носит факельный или близкий к факельному характер (подобно ПИБ), температура внутри полимер-мономерных частиц всегда существенно выше средней температуры реакционной смеси в реакторе-полимеризаторе, фиксируемой приборами. Естественно, что по этой причине происходит снижение молекулярной массы БК и отклонение средней степени ненасыщенности от ожидаемого значения. Хотя реакционная смесь находится в реакторе не менее 30- [c.321]

Строение п свойства 1.4-полиизопрена и скорость полимеризации зависят от состава катализатора и содержащихся в нем примесей, наличия примесей в изопрене-ректификате и в растворителе, а также от температуры полимеризации и условий выделения каучука из полпмеризата. / [c.154]

Качество мономера. Заметные количества циклопеитадиена в изопрене и растворителе сильно тормозят полимеризацию. Другие перечисленные выше примеси также уменьшают скорость полимеризации, снижают содержание в полимере цис- [c.155]

В литературе описаны сополимеры с поперечными связями, полученные из метилметакрилата и дивинплацетилена, дивинил-сульфида, дивинилсульфона, гексатриена-1,3,5 и дившгалового эфира активность этих соединений в качестве сшивающих веществ уменьшается в указанном порядке [81]. Сообщают, что скорость полимеризации понижается с увеличением концентрации сшивающего соединения. Установлено, что дивинилсульфоксид, гексадиен-1,5 и изопрен непригодны для образования поперечных связей. [c.147]

Кемпф и сотрудники изучили анионную полимеризацию, инициированную щелочными металлами. Последние переводили в раствор с применением краун-эфиров или криптандов. Описана анионная полимеризация винильных мономеров, таких, как стирол [ 205 - 2071, изопрен [ 20б1, метилметакрилат [ 205, 2061 и винилпиридин [ 2061 в полярных и неполярных растворителях. Некоторые результаты этих исследователей представлены в табл. 4.12. Почти во всех случаях наблюдались столь высокие скорости полимеризации, что реакция мгновенно завершалась количественно. Однако молекулярная масса была выше, чем рассчитанная по отношению (мономер)/(инициатор). Эти результата предполагают наличие в системе двух типов активных частиц пар крип-тат-ионов и свободных ионов, причем скорость инициирования и продолжения цепи первыми оказывается значительно больше. [c.255]

Отношение к надкислотам соединений, имеюш их более чем одну двойную связь, полностью согласуется с изложенными обш,ими соображениями относительно наблюдаемых скоростей реакции. Так, изопрен дает моноокись XVII [17], метиловый эфир 2,4-гексадиеновой кислоты—моноокись XVIII [33] и а-ионон образует моноокись XIX [34] [c.8]

Загру>1сают 250—300 мл изопрена и разгоняют со скоростью 3—4 мл/мин до остатка в колбе около 25 7о от загруженного количества. Далеее изопрен перегоняют в оттренированном аппарате (рис. 30) с Ю% суспензией катализатора из расчета 0,1 мл на 100 мл изопрена. Перегонку проводят со скоростью 3—4 мл/мин и собирают изопрен в сосуд Шленка, продуваемый аргоном. Эталонный изопрен может храниться не более одних суток при охлаждении — 10°С под инертным газом. [c.97]

Значительный интерес представляет использование каталитического метода очистки отходящих газов, содержащих кроме углеводородов водяной пар. Этот метод описан в работе (21]. В производстве изопрена из изобутилена и формальдегида отходящие газы, образующиеся на стадии регенерации кальцийфосфатных катализаторов, содержат углеводороды /формальдегид, муравьиную кислоту, триметилкарбинол /ТМК/, диметилдиоксан /ДМД/, изопрен/ и до 75"94% мае. водяного пара. Были испытаны следующие промышленные катализаторы никель на кизельгуре, ни-кельхромовый, серебро на пемзе, алюмомедный, АП-56. Результаты испытаний показали, что глубокое окисление углеводородов достигается только на катализаторах АП-56 и алюмомедном при температуре 350-400°С, хотя последний и уступает по активности катализатору АП-56. Объемная скорость подачи пара 26000 ч , воздуха бООО ч . [c.28]

Типичным примером таких веществ — фотоинициаторов — являются некоторые азосоединения. Фотоинициаторы гораздо сильнее поглощают свет в длинноволновой ультрафиолетовой области, чем мономеры. Кроме того, фотодиссоциация на радикалы этих веществ протекает с высоким квантовым выходом. Поэтому введение фотоинициаторов даже в малых концентрациях значительно увеличивает скорость фотоинициирования для тех мономеров, для которых прямое фотоинициировапие протекает с малой вероятностью (стирол, винилацетат, изопрен). [c.65]

Фракции моноолефинов из бензина, содержащие диены (1) (бутадиен, изопрен, пиперилен, циклогексадиен или циклооктадиеи), Нг Продукт селективного гидрирования 1 Ni (10%) на AljO,, 40 бар. 160° С, объемная скорость подачи сырья 2 нодача Hj— 250 л на л сырья [1569] [c.692]

Пример 23. Для описания скорости обратимой реакции процесса каталитической изомеризации и-пентана в 2-метилбутан(изопрен) были предложены две модели уравпепий Хоугена — Ватсона [138] [c.224]

Паркс, Хаффмен и Томас [32] нашли небольшое увеличение свободной энергии при увеличении длины углеродной цепи в случае нормальных парафиновых углеводородов. Это увеличение достигает приблизительно 600 кал на. метиленовую группу гомологической разности. Эти авторы также нашли, что разветвление углеводородов приводит к увеличению свободной энергии. С другой стороны. Мак Ки и Сайна [28] сообщают, что различия в скорости разложения парафиновых углеводородов с прямой и разветвленной цепью очень малы,, указывая на несколько большую стабильность нормальной цепи. Опыты изомеризации изопентана дали продукты, содержащие пропан, бутан и изобутилен, а также бутадиен и изопрен. Углерод-углеродные связи во время раз.-ложения этого углеводорода разрываются , и реакция происходит в двух направлениях следующим образом [7] [c.665]

Тамман и Папе [48а] исследовали влияние давления на скорость полимеризации. Они отмечают, что влияние давления на полимеризацию таких соединений, как изопрен, винилацетат, диметилбутилен и инден, гораздо большее, чем у большинства реакций. Эти реакции полимеризации оказались мономоле-кулярными, что можно объяснить, если допустить, что у отдельных молекул происходят изменения прежде, чем они соединяются друг с другом. В каждом из исследованных случаев установлено, что под влиянием полимеризации происходит уменьшение объема, поэтому понижение давления при постоянном объеме можно принять за меру скорости реакции. Если давление увеличивается, то температура, при которой начинается полимеризация, понижается.. [c.680]

Если поместить металлический натрий и бутадиен колено А запаянного сосуда, изображенного на рис. 99, и после начала полимеризации перевести жидкую фазу в колено Б, то процесс протекает с йрежней скоростью, так как расход мономера в колене А непрерывно компенсируется перегонкой бутадиена из Б в самом колене Б полимеризация полностью отсутствует. Следовательно, рост идет только на поверхности металла и растворимые активные цепи при этом не образуются. По мере развития процесса активные центры обволакиваются полимером, доступ мономера к ним затрудняется и фактором, определяющим скорость реакции, становится скорость диффузии мономера через полимер. Напротив, при полимеризации в системе литий—изопрен—эфир—углеводород благодаря тому, что литийалкилы хорошо растворяются, реакция роста протекает в растворе. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология