Уксусная кислота, получение окислением ацетальдегида

Схема получения уксусной кислоты каталитическим окислением ацетальдегида в жидкой фазе показана на рис. 79. Смесь ацетальдегида и уксусной кислоты из смесителя 1 подают вместе с раствором катализатора (ацетат марганца) в уксусной кислоте в окислительную колонну 2. Прямотоком окисляемой жидкости в нижнюю часть колонны 2 вводят воздух (или кислород). Для отвода тепла экзотермического процесса окисления внутри колонны 2 установлены охлаждающие водяные змеевики. [c.223]

Окисление ацетальдегида проводят в жидкой фазе при температуре 60—70° С. Принципиальная схема получения уксусной кислоты жидкофазным окислением ацетальдегида представлена на рис. 78. [c.207]

Получение уксусной кислоты из ацетальдегида. В настоящее время большую часть уксусной кислоты получают окислением ацетальдегида. , [c.223]

Возможно также получение ацетона как побочного продукта при гомогенном окислении пропана и бутана. Ацетон образуется также при каталитическом окислении бутана воздухом по способу, используемому на заводе в г. Пампа (Тексас, США) [172, 173]. Сырьем служит 95%-ный н-бутан, содержащий 2,5% изобутана, 2,5% углеводородов с пятью атомами углерода и выше, а также пропан. Бутан окисляют воздухом в жидкой фазе под давлением 60 ат в уксуснокислой среде в присутствии ацетатов кобальта, марганца, никеля. Температура процесса ниже 400°. В числе продуктов реакции упоминаются уксусная кислота (основной продукт), ацетальдегид, метиловый спирт, ацетон и метилэтилкетон. Продукты реакции проходят через воздушный холодильник, в котором отводится до 80% тепла, выделяющегося при реакции, водяные холодильники и сепаратор, где отделяются азот и другие газы. Углеводороды возвращают в процесс, а сжатым азотом приводят в движение газовые турбины. После отгонки ацетальдегида, ацетона и метилового спирта уксусную кислоту передают на установку по получению уксусного ангидрида. Мощность завода в г. Пампа 42 500 т гсд уксусной кислоты. [c.322]

Принципиальная схема процесса приведена на рис. 6.11. Окисление циклогексана (/) осуществляется в растворе уксусной кислоты, взятой в десятикратном избытке, при 90 °С. К смеси добавляется ацетилацетонат трехвалентного кобальта (в количестве 3,5 кг/м ) и ацетальдегид (до 2 кг/м в расчете на вводимое сырье). Продолжительность реакции измеряется долями секунды. Оксидат с высоким содержанием адипиновой кислоты поступает в отделение 2, в котором происходит регенерация уксусной кислоты и непрореагировавшего циклогексана. Там же осуществляется выделение образовавшейся в ходе реакции воды. При последующей nepepa6otKe (5) от сырой адипиновой кислоты отделяются катализатор и побочные продукты реакции. Затем адипиновая кислота подвергается рафинации (4). Для производства 1 т адипиновой кислоты е чистотой 99,7% (масс.) расходуется 800 кг циклогексана. По сравнению с процессом получения адипиновой кислоты по двухстадийному методу с применением азотной кислоты на второй стадии, процесс фирмы Asahi технологически более прост и не связан с образованием труднореализуемых продуктов производства. [c.189]

Основным техническим методом получения уксусной кислоты является окисление ацетальдегида кислородом воздуха в присутствии марганцевых катализаторов [c.231]

Накопление надуксусной кислоты в реакционном аппарате может вызвать взрыв. Для предотвращения этого разбавляют парогазовую смесь азотом и поддерживают температуру в пределах 60—75°С. Процесс осуществляется в барботажной окислительной колонне подобно той, которая используется для получения ацетальдегида. Производство состоит из трех стадий 1) окисление ацетальдегида 2) абсорбция ацетальдегида из отходящих газов и 3) выделение ацетальдегида из уксусной кислоты. В нижнюю часть колонны (рис. 78) вводятся раствор ацетальдегида и катализатор-раствор ацетата марганца. Реакционная смесь занимает всю колонну, за исключением верхней части, в которую во избежание взрыва паров подается азот. В разных местах колонны по [c.184]

Окисление низкомолекулярных, газообразных при нормальных условиях парафиповых углеводородов осуществлено на нескольких больших установках США. Окисление относится к числу типичных нефтехимических процессов. Целью его в настоящее время при использовании в качестве исходного сырья пропана и бутана является получение формальдегида и уксусной кислоты, вернее уксусного ангидрида важнейшим промежуточным продуктом п большинстве случаев является ацетальдегид. [c.150]

В настоящее время важнейшим способом получения уксусной кислоты является окисление уксусного альдегида (ацетальдегида). Процесс окисления протекает при действии кислорода в две стадии сначала ацетальдегид окисляется с образованием нестойкого промежуточного продукта — надуксусной кислоты [c.206]

Ацетальдегид и формальдегид, получаемые окислением пропана или бутана, являются сырьем для получения нентаэритрита, в 1956 г. его было произведено в США 70 тыс. т [64]. Он применяется главным образом в производстве искусственных смол (алкидные смолы). Небольшое количество его используется в производстве взрывчатых веществ. Интересное применение находит ацетальдегид в виде паральдегида для получения метилэтил-пиридина, который каталитическим дегидрированием может быть превращен в метилвинилпиридин [65]. На рис. 93 представлены основные пути использования ацетальдегида, а на рис. 94 — то же уксусной кислоты. [c.158]

Схема получения уксусной кислоты каталитическим окислением ацетальдегида в жидкой фазе показана на рис. 72. Смесь ацетальдегида и уксусной кислоты из смесителя / подают в окислительную колонну 2, орошаемую раствором катализатора в уксусной кислоте. [c.198]

Из реакций окисления альдегидов наиболее важной является переход от ацетальдегида к уксусной кислоте, что объясняется относительной доступностью указанного альдегида, который получается по способу Кучерова. Эту реакцию изучали еще в прошлом столетии на платине [339]. Но наиболее актуальной она стала в связи с использованием способа Кучерова е промышленной технике в начале текущего столетия в Германии. В 1910— 1917 гг. несколько химических фирм [340—343] в Германии взяли патенты на получение уксусной кислоты из ацетальдегида. Некоторые патенты [341, 342] содержали описание таких процессов, которые в основном эксплуатируются и сегодня катализаторы — ацетат марганца, бутират марганца реакция проводится в растворе уксусной кислоты при избытке ацетальдегида, температура 80—100° С, давление 1—2 атм. В дальнейшем в зтом направлении проведено много исследований (см. [21, табл. 337]), определивших новые катализаторы — ацетаты кобальта и никеля и оптимальные условия реакции, при которых выходы кислоты достигают 99 %. [c.366]

Производство ацетальдегида и уксусной кислоты. Согласно проекту предусматривается получение ацетальдегида жидкофазным окислением этилена в присутствии водного раствора хлористых солей меди и палладия. [c.322]

Получение уксусной кислоты прямым окислением бензиновой головки является значительно более экономичным способом, по сравнению с заложенным в проекте многостадийным процессом ее производства из этилена через ацетальдегид. [c.363]

Традиционными методами получения уксусной кислоты являются карбо-нилирование метанола и окисление ацетальдегида или бутана. Специалистами одного из научно-исследовательских институтов был разработан новый способ производства уксусной кислоты окислением прямогонной бензиновой фракции н. к. — 62°С. При рассмотрении в проектном институте технологического регламента этого процесса было установлено, что пентан-изогексановая фракция н. к. — 62°С весьма дефицитна, поскольку она используется как компонент автомобильного бензина, обеспечивающий его пусковые свойства, [c.71]

Об управлении процессами окисления органических продуктов сведений весьма мало. Сообщается о работе в г. Людвигсхафен (ФРГ) по оптимизации процесса получения циклогексанола и циклогексанона окислением циклогексана в жидкой фазе [49]. Известна работа но оптимизации процесса получения уксусной кислоты жидкофазным окислением ацетальдегида воздухом [50]. В обоих случаях проводился расчет оптимальных режимов, без непосредственной связи УВМ с процессом. [c.46]

Создание прогрессивного процесса получения уксусной кислоты прямым окислением бензиновой головки в схеме комплексного использования нефтяного сырья, в отличие от предусмотренного проектом получения этой кислоты через ацетальдегид, позволит высвободить большое количество этилена для других производств и тем самым значительно повысит степень более рационального химического использования перерабатываемого сырья. [c.363]

Предлагалось использовать окисление в среде полярного растворителя в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора, озонолиз с последующим фотохимическим окислением образующегося диальдегида, окисление пероксидом водорода или надуксусной кислотой. Перспективным процессом может быть совмещение окисления ацетальдегида и фенантрена с получением уксусной и дифеновой кислот [128, с. 154—156]. При окислении ацетальдегида кислородом воздуха в присутствии ко-бальта образуются уксусная и надуксусная кислоты последняя окисляет фенантрен (в присутствии гексаметафосфата натрия), давая уксусную и дифеновую кислоты [c.105]

Ацетальдегид — ценный промежуточный продукт, используемый для получения других органических химических соединений (уксусной кислоты, трихлоруксусного альдегида, нормального бутанола, уксусного ангидрида). Он может быть получен при окислении этилена или этанола [c.254]

Из-за высокой летучести ацетальдегида (т. кип. 21 °С) его окисление ведут в растворе уксусной кислоты, используя обычный или обогащенный кислородом воздух или технический кислород при 65—70°С и 0,4—0,5 МПа. Реактором служит барботажная колонна с охлаждающими змеевиками (см. рис. 105,6 стр. 368), причем газ-окислитель вводят в несколько мест по высоте колонны. Сырую кислоту отводят через боковой перелив и подвергают ректификации вначале отгоняют легколетучие вещества (метилацетат, непревращенный ацетальдегид), а затем уксусную кислоту, оставляя в кубе тяжелый остаток (этилидендиацетат, смолы). Для получения высококачественной кислоты проводят окисление примесей перманганатом и заключительную ректификацию. [c.406]

Экономика производства ацетатных волокон зависит в основном от стоимости ацетатов целлюлозы. Промышленное применение наиболее экономичного метода получения синтетической уксусной кислоты — прямым окислением этилена до ацетальдегида — создает необходимые предпосылки для дальнейшего снижения стоимости ацетатов целлюлозы, а следовательно, и ацетатного волокна. [c.461]

Получение и применение. В настоящее время значительные количества уксусной кислоты получают окислением уксусного альдегида (ацетальдегида) в присутствии катализатора [c.192]

Самый старый метод получения уксусной кислоты ферментативное окисление этанола в винный уксус. В дальнейшем были разработаны синтетические методы, основанные на окислении ацетальдегида. Основные промышленные методы получения ацетальдегида (и уксусной кислоты) - окисление этанола, этилена, бутана, гидратация ацетилена и карбонилирование метанола [c.340]

На Шавиниганском заводе в Канаде осуществлен способ получения уксусного ангидрида путем окисления ацетальдегида воздухом в присутствии катализатора . Технологический процесс получения уксусного ангидрида весьма близок к способу получения уксусной кислоты из ацетальдегида. Это дает основание полагать, что при получении уксусного ангидрида из ацетальдегида могут применяться материалы, которые используются в производстве синтетической уксусной кислоты, получаемой из ацетилена (глава П). [c.117]

Из сравнительных данных (табл. 32) видно, что процесс эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола, несмотря на многостадийность, является высокоэффективным. По подсчетам французской фирмы Pгogil себестоимость окиси пропилена, полученной жидкофазным окислением пропилена в тефлоновом реакторе, сравнима с себестоимостью окиси пропилена, полученной Халкон-процессом. Показатели процесса сопряженного окисления несколько ниже, но при выпуске кроме окиси пропилена еще и товарной уксусной кислоты процесс окисления пропилена в присутствии ацетальдегида или метилэтилкетона является экономически выгодным. Наихудшие показатели имеет хлоргидринный процесс из-за применения агрессивного и токсичного хлора и образования значительных количеств отходов. Кроме того, выход эпоксидных соединений при хлоргидринном процессе с увеличением молекулярного веса и разветвленности цепи непредельного углеводорода резко падает, и практически получить этим путем высшие окиси олефинов не удается. [c.297]

Изучая механизм окисления циклогексана, м-декапа, этилбензола, тет-ралина, сквалена и других углеводородов, Н. М. Эмапуэль установил основные параметры, характеризующие элементарные стадии реакций, предложил способы стимулирования медленных стадий и ингибирования стадий, приводящих к взрыву, построил формальную кинетику окисления с учетом влияния среды, разработал кинетику совместного окисления бинарных смесей углеводородов. На основе этих работ внедрены в практику способы окисления бутана до метилэтилкетона и этилацетата, пропилена до окиси пропилена, методы получения уксусной кислоты, сопряженного окисления пропилена и ацетальдегида и т. д. [c.81]

На этой основе был предложен сопрял<енный метод окисления пропилена п этилбензола с одновременным получением двух ценных продуктов — оксида пропилена и стирола, однако выход оксида пропилена был невысоким. Лучшие результаты получены при сопряженном радикально-цепном окислении пропилена с ацетальдегидом с одновременным получением оксида пропилена и уксусной кислоты. В этом случае ацнлпероксидный радикал оказывается более избирательным в отношении атаки двойной связи (по сравнению с аллильным положением олефина) [c.438]

Для исследования кинетики термического разложения надуксусной кислоты в условиях сопряженного окисления были использованы растворы, полученные окислением ацетальдегида в присутствии катализатора АдгО (так же, как и растворы для эпоксидирования пропилена, описанного выше). Реакция разложения изучалась при температуре 30—70°С и давлении аргона 5 МПа. Основным продуктом разложения надуксусной кислоты является уксусная кислота, образующаяся практически с количественным выходом других продуктов разложения надуксусной кислоты в реакционной смеси не обнаружено. [c.90]

Самый старый метод получения уксусной кислоты - ферментативное окисление этанола в винный уксус. В дальнейшем были разработаны с гатетические методы, основанные на окислении ацетальдегида. Основные промьппленные методы получения ацетальдегида (и ук- [c.101]

Технико-экономические расчеты показывают, что себестоимость уксусной кислоты, получаемой окислением воздухом органических отходов и конпентрированных сточных вод, в< >4 раза ниже себестоимости кислоты, подчгчаемой в промышленности через ацетаЛьдегид, и в 1,5 раза меньше при ее получении карбонилированием метанола. [c.9]

Благодаря высокому выходу, малостадийности и доступности сырья наиболее эффективны в экономическом отношении два метода-окисление этилена в альдегид с превращением последнего в уксусную кислоту или смесь кислоты с ангидридом и жидкофазное окисление н-бутана или углеводородов С5—Ст. По имеющимся данным, себестоимость уксусной кислоты, полученной из -бутана, на 30% ниже, чем из ацетальдегида. Тем не менее син- [c.614]

В промышленности применяют уксусную кислоту, полученную следуюи1ИАИ1 способами 1 переработкой продуктов сухой перегонки дерева (лесохимическая уксусная кислота) 2) каталитическим окислением ацетальдегида, полученного гидратацией ацетилена (синтетическая уксусная кислота). Схема получения синтетической уксусной кислоты [c.19]

Процесс получения уксусной кислоты окислением ацетальдегида разработай фирмой Shawinigan (США). Окисление проводится кислородом в колоннах, ф е-рованных алюминием, при 50—70 °С и давлении до 0,7 МПа. В качестве растворителя используется уксусная кислота или ее водный раствор. Повышенное давление способствует поддержанию необходимой концентрации альдегида в жидкой фазе и увеличению надежности работы конденсационной системы. В качестве катализатора используется ацетат марганца. Окислительная колонна в нижней части снабжена перфорированной перегородкой для равномерного распределения кислорода по ее сечению. Процесс окисления протекает через стадию образования надуксусной кислоты, и катализатор играет активную роль в предотвращении ее накопления в значительных количествах. [c.199]

Невит и Блох изучили также окисление этана при давлении 15—100 атм и температуре 260—360 . В продуктах реакции, помимо воды, метилового спирта, формальдегида, муравьиной кислоты и ацетальдегида, в преобладающем количестве находились этиловый спирт и уксусная кислота. Попышение давления благоприятствовало образованию веществ, получающихся без разложения молекулы углеводорода. Впоследствии в Англии и Канаде этот метод окисления под высоким давлением и при отношении углеводород кислород = 9 1 стал промышленным способом получения метилового и эти.чового спиртов из метана и этана. [c.349]

Благодаря высокому выходу, малостадийности и доступности сырья наиболее эффективны в экономическом отношении два метода — окисление этилена в альдегид с превращением последнего в смесь кислоты с ангидридом и жидкофазное окисление углеводородов С5 — С7. По имеющимся данным, себестоимость уксусной кислоты, полученной из н-бутана, на 30% ниже, чем из ацетальдегида. Тем не менее синтез уксусной кислоты из ацетальдегида сохраняет свое значение, в особенности при том варианте, когда совместно получают кислоту и ангидрид. [c.466]

В США и Канаде действовали несколько установок безкатализаторного окисления кислородом воздуха парафиновых углеводородов (пропана, бутана и др.) с целью получения формальдегида, ацетальдегида, уксусной кислоты и других кислородсодержащих продуктов [60]. Важнейшими факторами процесса, определяющими ход реакции, ее избирательность, являются отношение углеводорода к воздуху или кислороду, температура, давление и время реакции или время пребывания реагентов в реакторе. Однако следует отметить, что отсут- [c.126]

Окись этилена и окись пропилена, а также другие а-окиси ранее получали присоединением хлорноватистой кислоты к олефинам с последующим отщеплением хлористого водорода. Для окиси пропилена этот метод долгое время являлся единственным промышленным методом. В последние годы разработаны новые промышленные процессы получения окиси этилена и окиси пропилена. Окись этилена в промышленности в основном получается прямым окислением этилена на серебряном катализаторе. Окись пропилена стали получать новыми бесхлорными методами сопряженным окислением пропилена и ацетальдегида с одновременным получением уксусной кислоты (СССР) окислением пропилена гидроперекисью этилбензола с одновременным получением стирола (Халкон-про-цесс, США) окислением пропилена гидроперекисью трет-бутла с одновременным получением 2-метилпропена (СССР) жидкофазным окислением пропилена в присутствии фторидов щелочных металлов (СССР). [c.268]

По окислению низших парафиновых углеводородов опубликовано много материалов и выдано неисчислимое количество патентов, обсуждающих практические детали получения кислородных соединений, в первую очередь формальдегида, ацетальдегида и уксусной кислоты. Однако никаких сообщений, дающих отчетливое представление о работе крупных установок фирм Силениз корпорейшн , Маккарти компани и Ситиз сервис ойл компани , эксплуатирующихся в США, в литера- [c.432]

Основными продуктами окисления углеводородов является ацетальдегид, формальдегид, метанол, уксусная кислота, ацетон. Доля этих соединений, полученных методом окисления углеводородов в США, превыпгает 25% от общей их выработки. Эти соединения являются весьма важным сырьем для получения большого количества других продуктов. [c.99]

Появление синтетических методов производства уксусной кислоты связано с разработкой и промышленной реализацией реакции получения ацетальдегида по Кучерову. В1910—1911 гг. патентуется способ производства уксусной кислоты окислением ацетальдегида, а в годы первой мировой войны в Германии и Канаде по этому методу было организовано промышленное производство. С некоторыми технологическими изменениями этот метод сохранил свое значение и в течение более пятидесяти лет является одним из основных. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология