Канниццаро на альдегиды и кетоны

Альдольная и кротоновая конденсации. Реакция Канниццаро. Особенности конденсации кетонов. Реакция Перкина. Конденсация альдегидов и кетонов с ароматическими аминами и фенолам . Трифенилметановые красители и их синтез. Лейкосоединения. Карбинольные основания. Фталеины. Образование оснований Шиффа. Сложноэфирная конденсация. [c.103]

Реакцию можно остановить на этой стадии, но чаще взаимодействие проводят так, чтобы второй моль формальдегида восстанавливал образующийся альдоль до 1,3-гликоля по перекрестной реакции Канниццаро (т. 4, реакция 19-70). Если альдегид или кетон содержит несколько а-атомов водорода, то их все можно заместить. Важное применение этой реакции заключается в получении пентаэритрита из ацетальдегида [c.397]

Реакция протекает с участием а-водородного атома относительно карбонильной группы поэтому если его нет в альдегиде или кетоне, то альдольная конденсация невозможна (Н СО, С Н СНО). Если использовать концентрированную щелочь, то протекает реакция Канниццаро. [c.91]

Однако при выборе катализатора для проведения конденсации альдегидов или кетонов — потенциальных метиленовых компонентов — с ароматическими альдегидами следует иметь в виду, что последние при действии крепких водных растворов щелочей или спиртовых их растворов превращаются в соответствующие бензиловые спирты и соли арилкарбоновых кислот — претерпевают реакцию Канниццаро (см. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии, т. II. М., Химия , 1974, с. 132). При подходящем выборе катализатора конденсации карбонильных соединений, особенно кетонов, с ароматическими альдегидами идут без осложнений. Реакции этого типа находят весьма широкое применение в синтетической практике. [c.172]

С практической точки зрения большое значение имеет так называемая перекрестная реакция Канниццаро — Тищенко, т. е. взаимодействие формальдегида с молекулой другого альдегида (или кетона). Последний в этом случае как бы гидрируется (восстанавливается) до соответствующего спирта, а формальдегид превращается в муравьиную кислоту. На практике (при получении многоатомных спиртов см. ниже) перекрестная реакция проводится в щелочной среде, так что ее продуктами являются спирт и формиат щелочного металла, например [c.102]

Перенос иона Н происходит также при восстановлении кетонов спиртами в присутствии алкоголята алюминия и при реакции дисмутации альдегидов по Канниццаро. В последнем случае основание атакует карбонил и образовавшийся анион дает молекулу кислоты с отрывом иона Н ,который далее атакует другую молекулу альдегида. Равновесие будет непрерывно смещаться, анион [c.253]

Реакция гидроформилирования сопровождается рядом побочных реакций, которые приводят к образованию сложных эфиров (по реакции Канниццаро), кетонов (при конденсации двух молекул) и продуктов полимеризации. Ацетали [R H(0R)2l, образующиеся при взаимодействии 1 моля ацетальдегида с 2 молями спирта, являются самой большой группой побочных продуктов. Их количество зависит от соотношения альдегидов и спиртов в системе. Наибольшей величины это отношение достигает при глубине восстановления альдегидов, равной 67% (это значение превышает величину, обычно встречаемую в практике в нормальном двухступенчатом процессе соотношение спирт альдегид в первичном продукте оксо-процесса составляет приблизительно 3 1). [c.425]

Л у и д ж и Ф р а н ч е с к о н и (1864—1939), ученик Канниццаро был профессором в университетах Кальяри, Мессины и Генуи. Кроме исследований в группе сантонина, известен работает по изучению зависимости между флюоресценцией и химическим строением, конденсации альдегидов и кетонов, исследованиями различных эфирных масел сардинской флоры и итальянских минеральных вод. Им написана книга Сантонин и его производные (1904). [c.375]

Расщепление альдегидов и кетонов щелочами является своеобразной реакцией межмолекулярного окисления-восстановления с присоединением щелочи , в результате чего образуется соль карбоновой кислоты и углеводород (наблюдается некоторое сходство с реакцией Либиха—Канниццаро) [c.240]

В отличие от кетонов для альдегидов имеют место еще два рода превращений. Первое происходит при действии на альдегиды едких щелочей между двумя частицами альдегида, причем одна частица, окисляясь, дает кислоту, а другая, восстанавливаясь, дает первичный спирт. Эта реакция носит название реакции Канниццаро, по имени открывшего ее итальянского ученого. [c.228]

Процессом, родственным реакциям Канниццаро и Тищенко, является окислительно-восстановительное взаимодействие между спиртами и альдегидами или кетонами [c.336]

Альдегиды, но не кетоны дают реакцию серебряного зеркала и восстанавливают фелингову жидкость, полимеризуются под влиянием кислотных катализаторов или в водном растворе, дают положительную реакцию Шиффа альдегиды, не имеющие я-водородных атомов, вступают в реакцию Канниццаро. Альдегиды реагируют легче, чем кетоны с NaHSOg, с H N и со спиртами (образование ацеталей). [c.640]

Образование СО и СОг сопровождается появлением экзотермических эффектов на кривых ДТА. Двуокись углерода может возникнуть в результате декарбоксилирования карбоксильных групп и реакции дисиропорционирования типа Канниццаро. В результате последовательно протекающих реакций разложения и межмолекулярной конденсации образуется углеродсодержащий остаток (пек). На глубокой стадии превращения выделяются низкомолекулярные летучие продукты — альдегиды, кетоны, водород, углеводороды, разнообразные соединения, содержащие карбонильные и гидроксильные группы, двойные связи С = С и другие функциональные группы. [c.85]

Конкурирующая реакция с ароматическими альдегидами — это реакция Канниццаро. Однако в узком температурном интервале 56 2°С ароматические альдегиды с выходом 75—83% образуют миндальные кислоты [235, 770, 772, 1564, 1648], Иногда получают 2-арилакриловые кислоты [1554], Из ацетона и али-циклических кетонов образуются смеси а-гидрокси- (К), а-хлор- (8) и а,р-непредельных кислот (Т) (схема 3.195) [235, 771]. [c.333]

В третью группу входят такие соединения, которые могут передавать карбонильной группе отдельные атомы или группы атомов, например молекулы альдегидов или кетонов, отдающие а-водород в реакциях альдольного присоединения, металлорганические соединения (RLi,.RMgX), а также соединения, способныё отдавать гидрид-ион (например, в реакции Канниццаро и реакции Тищенко) в литературе эти соединения известны как криптооснования . [c.329]

Способы получения некоторых кислот фуранового ряда были рассмотрены ранее в различных разделах книги. Так например, синтезы фурилакриловой кислоты и ее эфира посредством конденсации фурфурола с уксуснокислым натрием по Перкину, с этиловым эфиром уксусной кислоты, с малоновой кислотой, а также получение диэтилового эфира фурфурил и денмалоновой кислоты приводятся в разделе 2, посвященном конденсации фурановых альдегидов и кетонов. Там же во вводной части указаны другие случаи конденсации подобного типа. В том же разделе содержится синтез пирослизевой кислоты из фурфурола по реакции Канниццаро. В разделе 3, Реакции замещения , можно найти синтез галоидо,-нитро- и т. д. замещенных в ядре производных пирослизевой кислоты. [c.157]

Для получения к-т из кетонов используют Байера Виллигера реакцию. Галоформную реакцию, из альдегидов Канниццаро реакцию К-ты синтезируются с помощью перегруппировок и р-ций конденсации (см. Дарзана реакция, Кневепа-геля реакция, Михаэля реакция. Перкина реакция, Фаворского реакции) [c.328]

Ни одно из карбонильных производных пиррола не способно встуЛать в реакции Канниццаро или Перкина, хотя в большинстве других реакций, характерных для альдегидов и кетонов, они ведут себя нормально. [c.235]

При реакции Канниццаро из формальдегида образуются метанол и муравьиная кислота. В результате альдольной реакции формальдегида с ацетальдегидом и перекрестной реакции Канниццаро образуется пентаэритрит [см. выше, реакции альдегидов и кетонов, реакции (7) и (9)]. [c.361]

При этом группа С=0 сперва превращается в бирадикал. В соответствии с этой точкой зрения было- показано, что многие альдегиды и кетоны после фотохимической активации могут вызвать дегидрирование спиртов 2. К процессам этого типа относится также реакция Канниццаро (стр. 209). Обрыв цепи про-йсходит, как предполагают, вследствие реакции [c.260]

Реакция Канниццаро, характерная для г льдегидов, не содержащих водорода у а-углеродного атома, часто протекает в качестве вторичного процесса при конденсации различных альдегидов с формальдегидом [1]. При конденсации масляного альдегида с формальдегидом образующийся на начальных стадиях диоксиальдегид вступает в присутствии избытка формальдегида в перекрестную реай ию Канниццаро с образованием трехатомного спирта и муравьиной кислоты [2]. Представляло интерес сравнить данную реакцию с конденсацией кетонов в присутствии формальдегида. С этой целью нами была исследована конденсация циклогексанона с формальдегидом с получением его пентаоксипроизшдного 2,2,6,б--тетра,оксиметилциклогексанола, используемого наряду с 2,2-диок-симетил-1 бутанолом для получения ионселективных лигандов [3]. [c.59]

Восстановление карбонильной группы получение углеводородов восстанозлением альдегидов и кетонов по Клеменсену или Кижнеру, получение спиртов (алюмогидрид лития иатрийборгид-рид). Реакции Меервейна — Понндорфа, Канниццаро — Тищенко, получение пинаконов кз кетонов. Пинаколиновая перегруппировка. [c.221]

Помимо описанных в предыдущих разделах случаев, влияние мицелл рассматривалось на примере многих других ионных органических реакций, например реакции Канниццаро, рацемизации, катализируемой кислотами енолизации, катализируемого основаниями гидролиза а,р-ненасыщенных кетонов и взаимодействия хи-нондииминов с фенолами. В случае реакции Канниццаро с бенз-альдегидом [уравнение (43)] было показано, что катионные детергенты — бромистый эйкозилтриметиламмоний и октадецилтри- [c.329]

Синтетически спирты могут быть получены восстановлением соответствующих альдегидов или кетонов (см. стр. 197) или другими общими приемами получения спиртов (см. стр. 161). Получить а-арома-тические спирты можно при помощи реакции Канниццаро (см. стр. 200) из альдегидов. В промышленности 3-спирты получают из ароматических углеводородов и органических окисей с применением А1С1з в качестве катализатора. Например, [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология