Димрота параметр

Зависимости фенольных гидроксильных групп модельных соединений структурного звена лигнина от электроноакцепторной способности растворителя, выраженной нормализованным параметром Димрота-Рейхардта [14], представлены [c.94]

Ет — параметр Димрота и Рейхардта, характеризующий полярность растворителя [c.9]

В распределительной хроматографии основное значение имеет полярность растворителей подвижной и неподвижной фаз. В разд. 163—1 приведены три шкалы полярности растворителей—по параметру растворимости Гильдебранда, индексу полярности Снайдера и эмпирической функции Димрота—Райхардта. Шкалы полярности по Гильдебранду и Снайдеру позволяют более детально и конкретно учесть вклад межмолекулярных взаимодействий различного рода с учетом химической природы разделяемых веществ. Кроме того, в разд. 162 приведены значения диэлектрической проницаемости растворителей. [c.381]

Параметр Димрота (параметр т). .........434 [c.401]

Параметр Димрота (параметр Ет) [c.434]

Чем менее полярен растворитель, тем больще смещено равновесие вправо в первом случае и изменено электронное состояние молекулы в сторону менее полярной возбужденной формы во втором случае. В результате этих изменений происходит углубление цвета. На основании определения положения максимумов поглощения в УФ-спектрах Косовер, а также Димрот и Райхардт предложили свои шкалы параметров полярности растворителей 2 и Ет соответственно. [c.246]

Найденные значения акцепторной способности растворителей не коррелируются с акцепторными числами Гутмана, параметрами Z Косовера, значениями Ej Димрота. Все предложенные ра- [c.91]

На этом основании измеренные для различных растворителей длины волн максимумов полос поглощения указанного соединения использовались для расчета величин Ej Димрота — Рейхардта [25, 26, 105]. Полученные величины (выраженные в ккал/моль) рассматривались как параметры, характеризующие полярность молекул растворителя в действительности они отражают меру акцепторной способности растворителя. [c.57]

Димрот и Райхардт [ПО] предложили параметр полярности растворителей Ет(ЗО), который равен энергии электронного перехода бетаинового красителя 44 в этом растворителе. Считают [ПО], что Ет(ЗО), как и аналогичный безразмерный параметр Райхардта Е , отражает полярность, поляризуемость и льюисовскую кислотность растворителей. [c.315]

В настоящем издании не появилось новых глав, но введены некоторые новые вопросы, например илсо-замещение в ароматических системах, выявление типов механизмов в нуклеофильном замещении, более широко использованы активационные параметры, особенно в гидролизе сложных эфиров, параметр Димрота Ет, корреляция данных спектроскопии с параметром Гаммета ах, ЯМР С в биогенезе и др. Непопулярный теперь термин карбониевый ион заменен на карбокатион , преимущество использования которого состоит в том, что он является естественной антитезой карбаниону . Ограничено также применение достаточно двусмысленного альтернативного термина кар-бениевый ион . Наряду с этими изменениями весь текст, строка за строкой, был перечитан с целью замены неясных мест более ясными и обоснованными объяснениями и более яркими примерами. [c.8]

Для установления параметров полярности растворителя и, как следствие, степени сольватации им полярного переходного состояния были предложены различные спектроскопические методы. В этом направлении наиболее важны работы Косовера и аналогичные им работы Димрота и Райхардта по изучению сольватохро-мии — явления изменения цветности соединений при смене растворителей. Сольватохромия наблюдается вследствие различного влияния растворителей на энергии основного и возбужденного состояния. [c.245]

Димрот и сотр. [25, 26, 105] ввели более общую характеристику акцепторной способности растворителя, чем Z-параметр Косовера. В качестве реперного акцептора авторы использовали пиридиний-N-фенолбетаин. Эта молекула, сильно полярная в основном состоянии, при возбуждении становится существенно менее полярной [c.56]

Первоначально параметр Димрота Ej [25] был определен для 42 растворителей, однако в дальнейшем он был измерен для 62 различных растворителей [104]. Очевидно, величины Ет Димрота характеризуют кислотность (акцепторную способность) растворителей. Другим преимуществом т-шкалы является ее чувствительность. Для модели Димрота значение сольватохромного эффекта наибольшее сдвиг полос поглошения наблюдается от 453 нм (вода) до 810 нм (дифениловый эфир). Эти данные также показывают, что в целом шкала может быть получена для видимой части спектра в частности, изменения, происходящие при замене одного растворителя другим, могут быть замечены невооруженным глазом. Применение этой шкалы ограничено температурной зависимостью величин Ej вследствие тер-мохромных свойств модельного соединения. [c.57]

Справедливость концепции Димрота — Рейхардта была четко доказана исследованиями Криговского и Фосетта [77]. В своей модели, названной комплементарное льюисовское кислотно-основное описание эффектов растворителя (см. разд. Модель Криговского — Фосетта ), авторы использовали в качестве параметра, описывающего кислотную силу растворителя, величину Ej. [c.57]

Преимущество метода Драго заключается в том, что в одном уравнении отражены вместе два специфических фактора, определяющих эффект растворителя. Как было видно выше, описание эффекта растворителя при помощи этой модели может быть сделано с успехом для одних систем и менее успешно для других. Можно предположить, что замена двухп , аметрического приближения на более сложное должна привести к подходу более общего характера. Для одновременного описания неспецифических и специфических эффектов растворителей Коппель и Пальм [74] предложили использовать следующее четырехпараметрическое уравнение Q = Qo + о А + + ц + пР, где Q — какой-либо физико-химический параметр, варьируемый под действием растворителя, А и В — величины льюисовской кислотности и основности, а У и Р — параметры неспецифического взаимодействия, характеризующие полярность и поляризуемость растворителя соответственно. Полярность растворителя можно выразить через диэлектрическую проницаемость е, а поляризуемость - через показатель преломления п по формулам У = (е - 1)/(е-I-2) и Р = (и - 1)/(и + 2). Параметр В, характеризующий силу основания, получают из данных ИК-спектро-скопии (см. также разд. Характеристика донорной способности по данным инфракрасной спектроскопии ) величиной силы основности растворителя считают сдвиг частоты О—В-колебания дейтерированного метанола в растворе по сравнению с газовой фазой В = = Уоо(газ) - Уоо раствор)- Величину А, характеризующую кислотную силу растворителя, рассчитывают корректируя параметр Ет Димрота - Рейхардта (см. разд. Характеристика акцепторной способности по соль-ватохромному эффекту ) на основании диэлектрической модели А = = Ет- 25,57 - 1,49 (е - 1)/(е Ч- 2) - 9,08 (п - Щп -I- 2). Коппель и Пальм использовали эту модель для описания зависимости от растворителя кинетических и спектральных данных многочисленных систем. Однако статистически достоверные значения регрессионных коэффициентов а, р, Г] и я были получены только для небольшого числа систем. [c.72]

В работе [243] найдено, что константа лучше всего коррелирует с такими параметрами, как х-фактор Косовера, константы Димрота — Рейхардта и Берсона, и может быть использована в качестве параметра, характеризующего полярность среды. Этот аспект ЭПР-спектроскопии нитроксилов еще не получил должного развития. [c.199]

Предложенная Димротом с сотр. [17] эмпирическая мера полярности растворителя — Ет принципиально ничем не отличается от параметра Z Косовера. Значения т для различных растворителей получены на основании результатов исследования влияния среды на электронные спектры очень полярного вещества пириди-ний-Ы-фенолбетаина [c.263]

Другую характеристику растворителя Ет (30) ввел Димрот с сотр. [25], который предложил использовать электронные переходы пиридинийфенолбетаина в качестве индикатора полярности растворителя. Переход приводит к внутримолекулярному переносу заряда при этом не наблюдаются изменения в интенсивности полосы, обусловленные диссоциацией ионной пары. Значения Ет 30) лежат в области от 63,1 ккал/моль для воды до 30,9 ккал/моль для гексана. Зависимость значений Ет от значений параметра 2 Косовера почти линейна во всей области полярностей растворителя от чистого бензола до воды. [c.110]

В работе Роршнейдера отношение коэффициентов распределения толуола и н-октана названо ароматической селективностью . Эта величина сравнивается для каждого растворителя с молярным объемом растворителя, параметром растворимости 8 Гильдебранда [33], величиной Ет Рейхардта и Димрота [60], выведенной из сдвига полос в спектре 2,4,6-трифенил-М-3,5-дифенилоксифенилпиридин-бетаина, растворяющей способностью растворителя е Снайдера [69 ] и, наконец, с растворимостью в нем трех различных полимеров. [c.151]

Одним из наиболее популярных параметров полярности растворителя является предложенная Димротом [346] характеристика положение максимума поглощения в каждом данном растворителе пиридиний-М-фе-нолбетаина . При этом за меру полярности принимается значение — положение шксимума, пересчитанное на ккал моль". Значения приводятся в приложении 1. [c.27]

Рис. 2. Зависимости рАГд фенольных гидроксильных групп от параметра Димрота-Рейхардта в системе вода - апротонный растворитель. Обозначения см. рис. 1.

Здесь Л и Ло — характеристики процесса в исследуемом растворителе и в стандартной среде У — параметр полярности растворителя Р — параметр поляризуемости Е vi В — обобщенные кислотность и основность растворителя коэффициенты у, р, е, Ь характеризуют чувствительность процесса к действию каждого из перечисленных факторов. Параметр У выражают обычно через функцию (8 — 1)/(2е1) Р приравнивают к ( д 1)/( о + 2). В качестве меры обобщенной кислотности или основности могут быть использованы параметры, упомянутые в гл. П1, а также параметры Димрота, Гутманна, Козоуэра и др., методы определения которых описаны, например, в монографии В. А. Пальма (1967) и Рейхардта [ hr. Rei hardt, 1969]. [c.341]

Действительно, полученные величины констант сисросгей алкоголиза практически не зависят от полярности растворителей и не коррелируются с параметрами Кирквуда /рисVI/, Димрота /рис,2/ и Браунштейна /рис.З/, [c.56]

Определены Е р-параметры Димрота-Райхардта для некоторых смесей двух однотипных растворителей типа спирт-спирт (этанол-метанол и этанол-трет,--С НдОН), диполярный — апротонный растворитель диполярный апротонный растворитель (Д i O-aцeтoнит-рил) и неполярный апротонный растворитель — апротонный растворитель (бензол—пиридин). Найдено, что величина Ер меняется монотонно, хотя и не всегда линейно, по мере изменения состава (молярной доли компонента) бинарной системы. [c.536]

В табл.З приведены значения у о, р и г ддя нитропроизводных, спектры которых снимались в растворителях различной полярности. (Спектральные характеристики заимствованы из рабетн /12/). В этой хе таблице помещены параметры Ет Димрота, характеризуощие полярность среды /13/, Еак видно из таблицы, изменение коэффициента р линейно зависит от параметра Ет, [c.408]