Катализаторы гидрирования активаторы

В настоящее время известно большое число комплексов, реагирующих с газообразным водородом в мягких условиях [1] в различных растворителях. Эти соединения можно разделить на две основные группы [2] 1) окислительно-восстановительные катализаторы (активаторы водорода) и 2) катализаторы гидрирования. [c.284]

Процесс гидрогенизации протекает при участии катализаторов, ускоряющих реакции гидрирования. Крекинг же при данных условиях можно рассматривать как чисто термический процесс. Наиболее эффективными катализаторами гидрирования оказались молибденовые, вольфрамовые и железные с различными добавками — активаторами. Железные катализаторы значительно менее активны, но при повышении давления различие в активности катализаторов становится менее заметным, и поэтому в установках, [c.242]

Состав катализаторов гидрирования и, следовательно, их активность и другие свойства определяются количеством и составом газов, подвергаемых очистке, удельной поверхностью, размером зерен концентрацией и природой активатора. [c.238]

Роль инертного носителя состоит в увеличении поверхности контакта металла или другого активного компонента катализатора с реагирующими веществами. Поэтому удельная поверхность самого носителя и его структура влияют на активность катализатора. Кроме того, его активность, селективность и стабильность нередко могут быть повышены добавлением небольшого количества других металлов, солей, оксидов или минеральных кислот, называемых промоторами (активаторами). Для платиновых катализаторов это обычно соли платины, палладия, олова, железа, цинка или минеральные кислоты. Так, промотирование катализатора Адамса хлоридами железа или олова (6,5-7 % по массе) увеличивает скорость гидрирования валерианового альдегида в 8-10 раз [c.19]

Большое значение уделяется разработке высокотемпературной экстракции под давлением, так как нри этом максимум степени конверсии бурых углей смещается в область малых значений времени изотермической выдержки. В качестве растворителя такого процесса, протекающего при давлении не выше 5 МПа U температуре 400—420 °С без использования молекулярного водорода, активаторов и катализаторов, можно применять гидрированное антраценовое масло (т. кип. 200—360 °С). Образующийся твердый остаток подвергается пиролизу, нри этом получают дополнительное количество жидких продуктов, а образующийся полукокс применяют для производства водорода, используемого для гидрообогащения жидкой фракции и рециркулирующего растворителя [ИЗ]. [c.272]

Функции активатора в реакциях олигомеризации разносторонни, сложны, хотя до конца еще не выяснены. В частности, к активаторам реакций олигомеризации с переносом водорода предъявляются те же требования, что и к активаторам реакций каталитического гидрирования, протекающих через стадию образования гидридных комплексов (см. гл. III, разд. 2). При этом образующиеся гидридные комплексы должны обладать достаточной лабильностью, обеспечивающей перенос водорода в сторону катализатора [c.232]

Природа катализатора и метод его приготовления являются основными отличиями между разными патентами на методы жидкофазного гидрирования нитросоединений. Скорость гидрирования зависит от природы катализатора, активатора и носителя, температуры и давления, при которых проводится процесс, и от интенсивности перемешивания. Незначительные примеси ядовитых (по отношению к катализатору) вешеств могут резко снизить скорость гидрирования вплоть до полного прекращения реакции. С повышением температуры и давления при гидрировании, как правило, ускоряются не только основная, но и побочные реакции и увеличивается содержание загрязне ний в реакционной массе (смола, сажа и др.). [c.208]

Диапазон применяемых температур и давлений составляет 380— бЗО С и 20—70 МПа. В качестве катализаторов применяют кок пози-ции на основе МоЗз, железа, хрома и других металлов с различными активаторами. Изменением технологических параметров (Т, р, т) и подбором катализаторов процесс гидрогенизации можно направить в сторону получения заданных конечных продуктов. Для получения жидкого моторного топлива гидрогенизацию ранее вели в несколько стадий сначала проводили жидкофазную гидрогенизацию в реакторе высокого давления при 380—400°С, пропуская через реактор пульпу исходного топлива с катализатором, распределенным в жидком продукте гидрогенизации, и водород. При жидкофазной гидрогенизации образуется широкая фракция среднего масла, которую после удаления фенольной фракции вновь подвергают гидрированию в паровой фазе при 400—500°С и 30—60 МПа в реакторе с потоком взвеси катализатора. Конечные продукты гидрогенизации —это бензин и энергетический газ, содержащий легкие углеводороды. [c.210]

Контактные яды обнаруживают некоторую специфичность как в отношении различных катализаторов, так и в отношении катализируемых реакций. Так, одно и то же вещество может отравлять один катализатор и быть инертным по отношению к другому, а в отдельных случаях может даже активировать другой катализатор. Например, кислород является ядом для многих металлов, но активирует платину. То же самое можно сказать и в отношении различных реакций. Вещество, служащее ядом для одной реакции, не обнаруживает подобных свойств по отношению к другой реакции на том же катализаторе, а иногда даже может оказаться активатором. Так, висмут — сильный яд для железных контактов при реакции гидрирования — является одним из лучших активаторов железа при окислении аммиака. Никель, отравленный тиофе-ном, не гидрирует ароматические углеводороды, но сохраняет свою активность в гидрировании олефинов. [c.89]

Влияние изменения состава лигандов на катали.э. При катализе по лигандному механизму активность катализаторов и характер процесса могут сильно изменяться за счет изменения состава лигандной оболочки. Для гомогенных комплексных катализаторов такие эффекты хорошо известны и широко используются. В последнее время Хидекель в своих работах по синтезу и исследованию каталитических систем — аналогов ферментов для жидкофазных реакций обнаружил подобные явления при катализе различных реакций гидрирования молекулярным водородом на платине и на других металлах У1П группы. Введением различных органических и неорганических веществ с резко выраженными донорными и акцепторными свойствами в одних случаях удается получать весьма активные катализаторы гидрирования углеводородов, в других случаях — высоко селективные катализаторы мягкого гидрирования непредельных карбонильных соединений в соответствующие непредельные спирты. Основной механизм действия таких добавок, вводимых в жидкую фазу,— алкоголятов щелочных металлов, хинонов и др.,— по-видимому, сводится к образованию на поверхности лигандных соединений, содержащих наряду с субстратом (Из и гидрируемое соединение) лигандные активаторы, создающие новые более сложные и более совершенные каталитические системы, напоминающие биокатализаторы с сокатализаторами [40]. Эти явления в то же время сходны и не всегда отличимы от разных случаев модифицирования. В этом плане весьма интересны данные по сильной металлоидной активации платины для газовых реакций, полученные в последнее время в нашей лаборатории при изучении действия металлических катализаторов с поверхностью, очищенной в ультравакууме. Поучительный пример сильной активации наблюдается при реакции СО2 + Н2СОН2О. После нескольких опытов самоактивация снижает температуру реакции с 1200 до 400° С. По-видимому, она связана с частичным восстановлением СОхем водородом до С, образующего поверхностный карбид платины. [c.61]

Диапазон температур и давлений, применяемых при гидрогенизации топлива, составляет 380—550"С и 20—70 МПа. Катализаторами служат контактные массы на основе вольфрама, молибдена, железа, хрома и других металлов с различными активаторами. Для получения наибольшего выхода жидкого моторного топлива гидрогенизацию ведут двухстадийно. Первую стадию проводят при 380—400°С, подавая в реактор высокого давления водород и пульпу исходного топлива с катализаторами, распределенными в жидком продукте гидрирования. В результате жидкофазного гидрирования получают широкую фракцию среднего масла , которую после удаления фенолов снова гидрируют уже в паровой фазе (вторая стадия) в реакторе с потоком взвеси катализатора (см. ч. I, рис. 115) при 400—550°С и 30—60 МПа. Конечными продуктами гидрогенизации и последуюших операций гидроочистки, гидрокрекинга и каталитического риформипга (см. с. 69) служат искусственные бензин, котельное и дизельное топливо, а также газ, содержащий легкие предельные углеводороды газообразные продукты путем конверсии могут быть переработаны на водород, выход которого достаточен, чтобы обеспечить все предыдущие стадии производства. [c.54]

Нагретую газовую смесь пропускают через слой алюмоко-бальтмолибденового катализатора, где протекают реакции гидрирования. Затем газовый поток охлаждают и направляют в блок извлечения сероводорода путем окисления его до элементной серы контактированием его с раствором Стретфорд (водный раствор, содержащий натриевые соли 2,6- и 2,7-антрахинондисульфоновых кислот с активатором - метавана-датом натрия). [c.118]

Вспомогательным способом, который позволяет проникнуть в механизм действия катализаторов деструктивиого гидрирования при различных темцерату-рах, является определение состава газообразных углеводородов, получающихся в качестве цобочных продуктов. Особенное значение имеет определение содержания бутана в отходяще.м газе и изобутана в бутановой фракции [47]. Если реакция идет при более высокой температуре, содержание бутана 0 отходящих газах и изобутана в бутане уменьшается. На рис. 21 кривые относятся к катализатору, нанесенному на отбеливающую глину. Химическая природа добавленного к отбеливающей глине активатора заметным образом не меняет этой [c.310]

Активность катализаторов, применяемых в реакциях гидрирования нитросоединений, зависит от их химического состава и физического состояния. Чаще всего применяются металлические катализаторы, особенно металлы VIII группы периодической системы — платина, палладий, родий, никель, кобальт, а также сплавы никеля и хрома, никеля и меди и другие. Доказано, что активность катализатора увеличивает находящиеся в них примеси некоторых веществ — загрязнения или же специальные добавки — так называемые активаторы. Большое значение имеет также степень измельчения катализатора. Максимальное раздробление достигается осаждением каталитически активного вещества на так называемый носитель. [c.120]

В присутствии КЬ С1(РРЬз)з гидрирование осуществляется в исключительно мягких условиях при комнатной температуре и атмосферном давлении. По скорости эта реакция сравнима с гидрированием на гетерогенном катализаторе никеле Ренея. Исключительно высокая активность родия(1) в данном катализаторе в большой мере обусловлена активирующим действием трифенилфосфина. Взаимные пространственные затруднения молекул активатора и их большое транс-влияние способствуют диссоциации одной молекулы фосфина. Освободившееся место занимает молекула слабо связанного с металлом растворителя, что в момент расширения координационной сферы создает условия для вхождения в нее обоих реагентов — водорода, образующего а-связь, и алкена (алкина), образующего я-связь с центральным ионом. [c.145]

Недавно появилось сообщение об исключительно высокой активности алкоксиаланинатных комплексов, переходных металлов в гомогенном катализе реакций гидрирования [103]. Комплексы кобальта и никеля с этими активаторами вызывают гидрирование, протекающее с необычайно высокой скоростью в расчете на концентрацию катализатора 1 г-атом/л водород поглощается со скоростью 30 м в секунду. Даже наименее активные из этой серии комплексы титана оказываются более эффективны, чем эквивалентные количества никеля Ренея. К сожалению, кроме этих предварительных данных, других сведений об этих катализаторах пока нет. Неизвестными остаются их состав, строение и свойства, а также механизм их действия. [c.149]

Метод приготовления катализатора (платина или палладий и их смеси, нанесенные на беззольные олеофильные сажи с удельной поверхностью 20—100 м 1м в присутствии активаторов) описан в патенте США , В этом же патенте приведены при.меры жидкофазного гидрирования 2,4-дицитротолуола, нитробензола, п-нитроанизола, динитростильбендисульфокислоты, /г-нитробензойной кислоты и других соединений. [c.208]

Известно (гл. П1), что введение активатора позволяет понизить температуру изомеризации. Фирма Standard Oil, применив в качестве активатора циркулирующий хлористый водород, предложила осуществлять процесс в жидкой фазе, причем во фракции Сб можно было получить 75—80% изопентана, а во фракции Сб — почти 50% неогексана [1]. Первый промышленный процесс низкотемпературной изомеризации осуществлен фирмой British Petroleum. Снижения температуры удалось добиться благодаря следующим приемам 1) созданию специального катализатора, 2) включению блока гидроочистки сырья (в результате чего осуществили глубокое удаление соединений серы), 3) включению блока гидрирования ароматических углеводородов, 4) введению в смесь, поступающую в реактор, активатора — газообразного галогенсодержащего соединения (НС1) и его рециркуляцию. [c.226]

Активность катализатора может быть резко повышена или понижена различными добавками. Добавки, увеличивающие активность катализатора, называются промоторами или активаторами, а сам процесс повышения активности добавками катализаторов называется про-мотированием. Так, активность никелевого катализатора по отношению к реакции гидрирования СО до СН4 увеличивается в 10 раз после добавления к нему 0,5% окиси церия (СеО) или окиси тория (ТЬО). [c.241]

Более высокое октановое число бензина, полученного с катализатором, наиесенным на отбеливающую глину, указывает на большее содержание сильно разветвленных парафинов. Высокий процент нормального бутана в бутановой фракции обусловлен удалением большей части бутанов из бензина при фракционировании. При этом процессе кипящий при более высокой температуре нормальный бутан остается преимущественно в бензине, а изобутан отгоняется. Для получения катализаторов, способствующих образованию бензинов с более высоким октановым числом, чем катализатор ШЗа-отбеливающая глина, следует уменьшить содержание сильно гидрирующего компонента WS2 и добавить другие активаторы реакции деструктивного гидрирования. Была сделана попытка получить катализаторы, обладающие большой расщепляющей активностью при температурах, близких к 400° С. Только при таких низких температурах можно получить высокие выходы бензина, так как с повышением температуры увеличивается образование углеводородных газов. [c.301]

В первую очередь рассмотрим свойства обработанной фтористым водородом отбеливающей глины без добавления активаторов. Это вещество при давлениях 200—300 атм обладает небольшой расщепляющей а Ктитаностью и высокой чувствительностью по отношению к азотсодержащим основаниям. При давлении 600 атм наблюдалась значительно более высокая расщепляющая активность. Не исключено, что активация обработанной фтористым водородом отбеливающей глины путем добавления к ней который превращает ее в бифункциональный катализатор [41] с повышенной активностью, может быть также достигнута,, по крайней мере частично, при применении более высоких давлений водорода. В табл. 19 приведены результаты, полученные с дестиллатом нефти, характеристика которого дана на стр. 297. Расщепляющая активность отбеливающей глины, обработанной НР при 600 атм, меньше, чем у катализатора, содержащего ШЗз,. вследствие чего в этом случае следует проводить реакцию при несколько более высоких температурах. Однако расщепляющая активность этого катализатора выражена гораздо более отчетливо по сравнению с активированным углем, действие которого проявляется при значительно более высоких температурах. Бензин, полученный с активированным углем, имеет значительно меньшее октановое число, что указывает на другой механизм деструктивного гидрирования. Отбеливающая глина, обработанная НР, дает бензин с более высоким содержанием ароматики и большим октановым числом, чем катализатор, содержащий VS2- [c.303]

Все металлы УШБ-группы применяют в качестве эффективных катализаторов органического и неорганического синтеза (см. раздел 34.3) железо с активаторами (К2О, А12О3) используют в синтезе аммиака, а никель — для гидрирования жиров. Сплав Платины и родия в виде сеток примейяют в процессе окисления аммиака до [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология