Бензин смолообразование в нем

Гидроочпстке подвергается целый ряд нефтяных дистиллятов самого различного происхождения и назначения. Гидроочистка крекинг-бензинов, богатых ароматикой, или же экстрактов после очистки бензинов жидким сернистым ангидридом ведется в условиях, при которых происходит полное или частичное насыщение ароматических колец. Полученный при этом продукт богат нафте-пами и изопарафинами и может служить базовым компонентом авиабензина. Гидроочистка одновременно обеспечивает высокую стабильность топлива в отношении запаха, цвета и смолообразования. В результате гидроочистки повышаются цетановые числа дизельных топлив, улучшаются эксплуатационные свойства осве- [c.250]

Одним из первых применений недеструктивных процессов было производство устойчивых к смолообразованию высокооктановых авиационных бензинов. Гидрированию подвергались диизобутилен и соответствующие содимеры, полученные при полимеризации бутенов [198]. Полимеризация проводилась при воздействии сначала холодной или горячей серной кислотой, а затем крепкой фосфорной кислотой. Фосфорная кислота высушивалась на кизельгуре и т. д. Гидрирование происходило при мягких условиях с легко отравляющимися серой никелевыми катализаторами или, ири более высоких температуре и давлении, — с более стойкими к сере катализаторами. Продуктами гидрирования были высоко-разветвленные октаны, очень близкие к изооктану. [c.94]

При длительном хранении бензинов в них протекают реакции окисления и смолообразования, также приводящие к снижению качества бензинов. [c.179]

Повышение температуры хранения топлив ускоряет их окисление и смолообразование. Так, бензины, хранимые в условиях жаркого климата, окисляются в 1,5— [c.57]

Для получения бензина с требуемой упругостью паров и извлечения из газов бутан-бутиленовой и части пропан-ыропиленовой фракций, а также легких компонентов бензина жирный газ и нестабильный бензин направляют из газосепаратора крекинг-установки в секцию абсорбции, газофракцио1Шрования и стабилизации. Как правило, бензины каталитического крекинга промывают водным раствором щелочи, что во многих случаях является достаточным для приготовления продукта удовлетворительных качеств. Специальной очистке подву)гают бензины с высоким содержанием сернистых соединений и бензины, нестабильные в отношении смолообразования. [c.9]

Так как смолообразование представляет собой процесс автоокисления, то его можно в некоторой стенени контролировать путем применения соответствующих антиокислителей. Такой контроль успешно практикуется в нефтяной промышленности, н в настоящее время добавление антиокислителей к бензину является стандартным методом повышения стабильности. На практике приняты три антиокислителя для моторных топлив обычного назначения, выбор которых зависит от того, насколько удовлетворительно каждый из них стабилизирует данный бензин. Эти три добавки по степени их распространенности располагаются следующим образом [c.302]

Увеличение концентрации антиокислителя приводит к повышению стабильности бензина, ссли последняя оценивается но длительности индукционного периода [88], но если судить о стабильности по скорости смолообразования, то уже при относит( Льно низкой концентрации антиокислителя достигается предел, за которым увеличение концентрации антиокислителя не повышает стабильность [11.5]. [c.303]

Если бензины термического крекинга подвергнуть воздействию солнечного света и воздуха, то очень скоро анализ бензина покажет наличие в нем перекисей. В период испарения крекинг-дистиллята можно легко обнаружить перекиси углеводородов и альдегиды. Последние, по всей вероятности, являются производными перекисей. В последующих стадиях испарения наблюдается быстрое развитие и увеличение кислотности [49]. Предполагают, что непредельные альдегиды и кислоты, которые получаются при разложении перекисей, являются промежуточной стадией смолообразования. У типичных см л с увеличением возраста увеличивается и растворимость в щелочах. Более того, удаление перекисей сильно уменьшает количество смолы, оставшейся при испарении дистиллята в свободной от кислорода атмосфере. [c.76]

В 1939 г. была опубликована первая работа о деактивирующих присадках, препятствующих каталитическому действию растворенной меди на смолообразование в бензинах [84]. Авторы этой работы показали, что механизм действия деактиваторов металла принципиально отличается от механизма действия обычных антиокислителей. Достаточно сказать, что эффективный деактиватор может вообще не обладать антиокислительными свойствами. На [c.251]

КРЭКИНГ-БЕНЗИН И ЧИСЛА СМОЛООБРАЗОВАНИЯ [c.311]

Борьба со смолообразованием в бензинах, вып. 116—119, Баку, ЦБТИ Азнефти, 1934. [c.262]

Определение числа смолообразования в бензинах [c.313]

Изложенные представления о механизме действия антиокислителей свидетельствуют о том, что добавление антиокислительных присадок не устраняет окисления углеводородных топлив, а замедляет его, удлиняя период индукции. С этой точки зрения антиокислители для бензинов можно подразделить [66] на продукты, преимущественно тормозящие собственно окислительные реакции (идущие со значительным расходом кислорода) — антиокислители , и продукты, преимущественно тормозящие вторичные процессы (полимеризации, конденсации), которые приводят к образованию смол — ингибиторы смолообразования . К первым из топливных замедлителей окисления относятся главным образом амины и некоторые аминофенолы, ко вторым — фенолы. Аминофенолы и экранированные алкилфенолы проявляют, как правило, и те, и другие функции. [c.234]

Из полученных данных следует, что среди фенолов каменноугольного происхождения имеются эффективные антиокислители, значительно превосходящие древесносмольный антиокислитель. Так, отдельные фракции двухатомных фенолов, выделенные как из смол полукоксования, так и из подсмольных вод, оказались более чем в 2 раза эффективнее древесносмольного антиокислителя при оценке по длительности индукционного периода и почти в 5 раз эффективнее при оценке по торможению смолообразования в бензине (см. табл. 70). Высокие антиокислительные свойства показали суммарные фенолы из подсмольных вод и фракция фенолов 240—330° С из смолы полукоксования черемховских углей. Фенолы, выделенные из керосиновой фракции смолы полукоксования, практически равноценны по эффективности древесносмольному антиокислителю, а фенолы из бензино-лигроиновой фракции менее эффективны, чем древесносмольный антиокислитель. Следует отметить, что фенолы из продуктов полукоксования углей особенно эффективны при торможении смолообразования, когда бензины окисляются в присутствии металлов (см. табл. 70). [c.236]

При хранении этилированных автомобильных бензинов тетраэтилсвинец может разлагаться и оказывать влияние на процессы окисления и смолообразования. В автомобильных бензинах в присутствии непредельных углеводородов тетраэтилсвинец проявляет себя иначе, чем в авиационных бензинах. При хранении этилированных авиационных бензинов в них в первую очередь образуются осадки соединений свинца, при этом содержание смол еще не до- [c.247]

Аналогичные результаты получены и в условиях реального хранения бензина в средней климатической зоне (рис. 104). Присутствие ТЭС вызывает усиленное смолообразование и рост кислотности бензина, допустимый срок его хранения сокращается примерно на 20%. [c.249]

Разложение ТЭС с образованием свинцовистых осадков происходит и при окислении этилированных бензинов, содержащих непредельные углеводороды. Но разложение ТЭС происходит почти одновременно с началом интенсивного смолообразования. Осадки соединений свинца обнаруживаются в тех пробах бензина, в которых содержание смолистых веществ уже превышает допустимую норму. [c.249]

Следует отметить еще одну особенность этилированных бензинов. Действие солнечного света ускоряет окисление бензина и ТЭС. Но степень воздействия света на ТЭС очевидно выше, чем на бензин. Поэтому в этилированных бензинах, подверженных действию солнечного с ета, в первую очередь окисляется ТЭС, и осадок свинцовых соединений появляется весьма быстро. Можно полагать, что окисление углеводородов и неуглеводородных примесей в этом случае несколько затормаживается вследствие того, что ТЭС и продукты его распада под действием света более активно реагируют с кислородом и перекисями. Разрушение перекисных соединений обрывает реакционные цепи и задерживает смолообразование. [c.249]

Разработка вопросов применения деактиваторов в качестве присадок для топлив началась в связи с тем, что было замечено весьма быстрое окисление крекинг-бензинов, очищенных солями меди. Следы меди, оставшиеся в бензине после очистки, вызывали сильное смолообразование, ухудшение цвета бензина и т.д. [84, 96, 97]. Первоначально исследователи пошли по пути изыскания методов для полного удаления следов меди из бензина. Исследовались различные способы экстракции меди, но все они требовали специального оборудования, сопровождались большим расходом реагентов и не всегда полностью удаляли следы меди. [c.251]

Смолообразование в бензинах всегда идет быстрее в летнее время года в южных районах страны. Автомобильные бензины лучше всего хранить в полуподземных и подземных резервуарах. Даже в самые жаркие дни температура бензина в таких резервуарах остается значительно ниже температуры окружаюш,его воздуха. [c.330]

При хранении бензина в наземных резервуарах температура его зависит от емкости резервуара и его окраски. Наземные резервуары малой емкости, подверженные воздействию солнечных, лучей, прогреваются быстрее, чем большие емкости, средняя температура бензина в них обычно более высокая и смолообразование идет быстрее. [c.330]

Для снижения температуры бензина наземные резервуары окрашивают в белый цвет. В таком резервуаре происходит смолообразование значительно медленнее. Исследования показали, что все наиболее употребительные металлы, находясь в контакте с бензином, ускоряют его окисление и образование смолистых веществ. Наибольшее ускоряющее действие оказывает медь и ее сплавы. Поэтому при хранении бензина в баках автомобилей, где он соприкасается с латунной заборной трубкой и латунной сеткой фильтра, смолообразование происходит быстрее, чем в бочках такой же емкости. [c.330]

При хранении бензина в частично заполненной таре на единицу массы бензина приходится большая площадь поверхности соприкосновения бензина с воздухом, тем самым обеспечивается более свободный доступ кислорода к бензину, и смолообразование ускоряется. [c.330]

С повышением температуры крекинга и его глубины содержание смол в бензине термического крекинга увеличивается, что доставляет много неприятностей при эксплуатации двигателей. Продукты каталитического крекинга более устойчивы к смолообразованию, но все же они требуют легкой щелочной отмывки для устранения содержащихся в них тиофенолов. Последние, как полагают, ускоряют окисление. Особенно необходима щелочная отмывка для высококипящих фракций бензинов каталитического крекинга. Многие факты указывают на то, что в смолообразующем окислении первой ступенью реакции является образование перекисей. [c.76]

Автобензины каталитического крекинга имеют октановое число по моторному методу 76—81 (без добавки этиловой жидкости), а по исследовательскому методу на 10—12 пунктов выше. По сравнению с бензинами термического крекинга они содержат больше изопарафиновых и ароматических углеводородод и меньше олефиновых они более стабильны в отношении смолообразования. Все 9То объясняется тем, что при каталитическом процессе протекают не только реаквди разложения, но и такие реакции (изомеризация, перенос водорода, дегйдроциклизация и др.), которые мало свойственны чисто термическому проадссу. [c.10]

При исследовании влияния условий подземного хранения топлив на их химическую стабильность было также установлено, что склонность этилированных бензинов к смолообразованию в контакте с каменной солью существенно понижается [77]. При изучении этого эффекта на газометрической установке выявлено, что стабилизация этилированного бензина каменной солью наблюдается только при использовании тетраэтилсвинца в виде этиловой жидкости, т. е. в смесн с выноснтелем — алкилгалогенидом. В этом случае стабилизация этилированных бензинов каменной солью может заключаться в рекомбинации находящихся в объеме активных свободных радикалов ТЭС и образу1 щихся в избытке (благодаря гетерогенному инициированию) радикалов алкилгалогенида и углеводородов в стабильные молекулярные продукты по схеме [c.61]

При проведении испытаний в кислородной бодсбе оценка стабильности может быть произведена по одному из двух факторов — ио скорости смолообразования или по длительности индукционного периода. Добавление антиокислителя защищает бензин от сильного окисления в течение индукционного периода, но не исключает полностью смолообразование. Количество смол, образовавшихся за единицу времени в тсчснт о индукционного периода, является поэтому показателем стабильности бензина. [c.303]

Как уже отмечалось выше, одним из наиболее ранних применений реакции алкилирования ароматических углеводородов в нефтяной промышленности было получение антиокислителей для бензина. Хотя даже предельные углеводороды, нашедшие в настоящее время применение в качестве авиационных топлив, ухудшают свои качества при хранении, однако впервые возникла проблема борьбы с окисляемостью только в связи с открытием термического крекинга, когда появились затруднения, обусловленные порчей цвета продукта и процессами смолообразования. В поисках эффективных антиокислителей многие исследователи пришли к алкилированным фенолам. В качестве ингибиторов для авиационных бензинов алкилированные фенолы пашли в настоящее время почти универсальное нрименение для моторных бензинов также считается необходимым применение ингибиторов фенольного или амипного типа. [c.507]

Возникающий при крекинге цвет нефтепродуктов связан с окислением и зависит от содержания сернистых соединений [741, 742]. Присутствие последних сказывается п па появлении тумана из водяных частиц, несущем окись серы и органические продукты окисления, подобные бензиновой смоле. Напоминаем, смолообразование сильно ускоряется ультрафиолетовым облучением — ртутными парами или электрической дугой [743—745]. Если существует подобное излучение, даже прямогонные бензины экстенсивно увеличивают смолообразование. Минимальную степень окисления, инициированного светом, опознают по изменению величины поверхностного натяжения в воде [746]. Качественные признаки сочетания инициированного светом окисления с изменением цвета легко обнаруживаются. Вязкие фракции и нетро-латумы, подвергнутые облучению светом и воздействию воздуха, часто в прогрессирующей степени темнеют, причем потемнение уменьшается вниз от поверхности жидкости. Плохо очищенные твердые парафины при облучении светом также значительно быстрее темнеют и ухудшают свои свойства. [c.150]

Средние эфиры, образующиеся при взаимодействии серной кислоты с олефинами, содержащимися в крекинг-дистиллятах, растворимы пе только в кислотной, но и частично в углеводородной фазе. Растворимость средних эфиров в углеводородной фазе возрастает с ростом молекулярного веса соответствующего оле-фипа. Средние эфиры с трудом поддаются гидролизу и, следовательно, не отмываются щелочью при защелачиванип. Однако средние эфиры нестабильны и при длительном хранении разлагаются. Наблюдалось выделение сернистого газа и смолообразование в крекинг-бензинах, обработанных серной кислотой. Средние эфиры также легко разлагаются при нагревании [24], так что крекинг-дистиллят, прошедший сернокислотную очистку, после вторичной перегонки обычно вновь требует защелачивания. В нефтезаводской практике вторичную перегонку очищенных крекинг-дистиллятов зачастую ведут под вакуумом, что предотвращает разложение средних эфиров и связанные с этим явления (напрп-мер, порчу цвета) [25]. [c.225]

Все составные части нефти, как-то бензин, керосин, смазочнЬге масла, не могут непосредственно применяться в том виде, в каком они получаются по выходе из дестилляционных и крэкинг-аппаратав, так как они обладают качествами, неприемлемыми для питания моторов, а именно темным цветом и непрозрачностью, неприятным запахом, кислотностью, подверженностью смолообразованию. [c.149]

В способе Лимона отложение кокса повидимому устраняется автоматическим ходом операции. Однако содержание диолефинов в бензине Лимона выше, чем в бензине, лол ученном по способу Джайро. Это обнаруживается при определении чисел смолообразования обоих бензинов. В процессе Нокса также образуется кокс, однако он мелко раздроблен и не оседает в реакционной камере. Он полностью увлекаеися в струббер, /рде чaJ гь загружаемого масла, цроте-каюш,ая навстречу газовому потоку, постоянно отмывает его. [c.302]

Однако добавление всего 2% лимонена к очищенному бензину уже увеличивает скорость смолообразования в 5 раз по сравнению с первоначальною. [c.312]

Далее, при тщательной фракционной разгонке бензина м ожно выделить фраищии, имеющие весьма высокое самообразование, наряду с другими фракциями с малым смолообразованием. Присутствие таких фракций в смеси значительно помогает ысокому в конечном счете общему образованию см ол. [c.312]

Эти антидетонируюнще вещества, действуя в качестве антиокислителей, служат в то же время в качестве соединений, задерживаю-ищх смолообразование в бензинах. [c.313]

Если преимущества парофазного крэкинга, как метода получения бензина с высокими ангидвтонащонными авойсшвадш, нполне очевидны],, то все же в данный момент парофазный бензин еще обладает одним весьма существенным недостатком. Этот недостаток заключа-фся в его высоком смолообразовании. [c.321]

Из данных табл. 69 видно, что сланцевые фенолы обладают свойствами антиокислителей, их эффективность возрастает с повышением пределов кипения фракций смолы, из которых они выделены. По длительности индукционного периода и торможению поглощения кислорода более легкие сланцевые фенолы уступают, а более тяжелые — превосходят товарный древесносмольный антиокислитель. Одцако по эффективности торможения смолообразования сланцевые фенолы значительно уступают древесносмольному антиокислителю. Таким образом, фенолы из сланцевых смол имеют невысокие антиокислительные свойства и применение их в качестве антиокисли тельных присадок к автомобильным бензинам может оказаться целесообразным лишь в ограниченных количествах на заводах, расположенных вблизи сланцевых комбинатов. [c.235]

Скорость химических изменений при хранении и транспортировке бензинов зависит от температуры, контакта цветных мetaллoБ с бензином, степени заполнения тары, количества перекачек и т. д, [1]. Наибольшее ускоряюш,ее действие оказывает температура хранения. Повышение температуры бензина при хранении сопровождается ускорением окисления и смолообразования. Исследованиями установлено, что при повышении температуры хранения на 10 С скорость смолообразования возрастает в 2,4—2,8 раза. [c.330]

Существенное влияние на скорость смолообразования в бензинах оказывает характер внутреннего покрытия топливных баков. Свинцовое покрытие внутренней поверхности бака вызывает ускоренное смолообразование. Этому также способствует достугГ кислорода воздуха к поверхности бензина. В герметически закрытой таре бензин окисляется значительно медленнее. [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология