Малеиновая кислота гидрирование

Гидрирование адипиновой и янтарной кислот и малеинового ангидрида. Гидрирование днкарбоновых кислот (ДКК) в соответствующие гликоли протекает со значительно большими трудностями по сравнению с монокарбоновыми кислотами. Поэтому прямое гидрирование кислот в промышленности не реализовано. На практике освоен процесс гидрирования диэфиров ДКК- Так, например, технологический процесс производства 1,6-гександиола состоит из следующих стадий [c.36]

Диеновый характер фурана проявляется в том, что он осмоляется под действием серной кислоты. Окислители (азотная кислота) превращают его в малеиновую кислоту. При гидрировании фурана получается сначала 2,5-дигидрофуран, а затем тетрагидрофуран—фуранидин, имеющий характер типичного эфира. [c.581]

Катализаторы гидрирования [13], такие, как платина, палладий, никель и т. д. В данном случае реакция обратна гидрированию двойной связи (т. 3, реакции 15-10 и 15-12), и механизм ее, по-видимому, также обратен , хотя данных об этом немного [14]. Субстрат нагревают с катализатором до температуры примерно 300—350 °С. Реакции часто удается провести в более мягких условиях, если для связывания выделяющегося водорода использовать такие акцепторы водорода, как малеиновая кислота, циклогексен или бензол. Акцептор восстанавливается до насыщенного соединения. Сообщается, что дегидрирование 1-метилциклогексена-1- С в присутствии А Оз приводит к толуолу, в котором метка частично распределена по кольцу [15]. [c.265]

Наложение тока поляризации ускоряет процесс 1, несколько замедляет процесс 2 (что затрудняет в некоторых случаях поглощение водорода из газовой фазы) и поставляет протон (Н+), необходимый для протекания процесса 3. В случае же малеиновой кислоты гидрирование идет по радикальной схеме [c.347]

Гидрирование двойной связи в алифатических соединениях происходит практически полностью, но в довольно жестких условиях 150—200° С, 100—300 бар [196, 197, 199]. Исключение составляет гидрирование диметилового эфира малеиновой кислоты, процесс протекает на скелетном рении, при комнатной температуре, с выходом 100% [199]. [c.690]

Рис. 47. Зависимость смещения потенциала от скорости реакции при гидрировании диметилэтинилкарбинола (I) и малеиновой кислоты (2) на скелетном никеле в буферном растворе с pH 6

Промышленное значение имеет метод ее получения гидрированием малеиновой кислоты. [c.64]

Аддукты ацетилендикарбоновых эфиров с алкадиенами термически стабильнее аддуктов малеиновой кислоты (и ее производных) и изомерных (по положению двойной связи) 1,2-дизаме-щенных циклогексена, получаемых частичным гидрированием аддуктов с ацетилендикарбоновым эфиром по незамещенной двойной связи. Такое гидрирование позволяет превратить устойчивые аддукты в пиролизуемые, например [c.127]

Такое же явление наблюдается у катализаторов N1 — А1, полученных восстановлением из солей N1 и А1. Кривая на рисунке 3, б проходит через максимум при 1 ат. % А1. При этой же концентрации параметр решетки катализатора является наименьшим. Исходя из исследований жидкофазного гидрирования малеиновой кислоты определены скорости и энергия активации миграции водорода на поверхности катализатора [c.241]

Рис. 7, Сравнительные данные по гидрированию малеиновой кислоты с применением мономера (/) и димера (2) платины

Растворы хлорида родия (III) в диметилацетамиде катализируют гидрирование этилена и некоторых активированных олефинов, например малеиновой кислоты, ее эфиров, малеино-вого ангидрида и др. [147]. Типичные условия реакции следующие температура 80 °С, давление водорода I атм, концентрация родиевой соли приблизительно 10 М, концентрация субстрата 1 М. Механизм гидрирования сходен с механизмом, предложенным для гидрирования олефинов в присутствии водного раствора рутения(II) (см. выше). Вначале происходит быстрое поглощение водорода, отвечающее образованию производного Rh(I) [реакции (64) и (65)]. Если в смеси нет олефина, то Rh(I) быстро восстанавливается далее до металлического родия. Однако в присутствии олефина сразу же образуется стабильный комплекс родия(I) (66), который затем медленно реагирует с водородом, давая продукт гидрирования. При этом происходит регенерация родия (I) [c.64]

Кроме металлического дублета [MeJj во многих процессах гидрирования, по крайней мере на платине, активным является и шсстиатомпый ансамбль. Появление шестиатомного центра не обязательно связано с реакцией в шестичленном кольце, как этого требует секстетная модель в теории мультиплетов. Так, активность ансамбля [Р1]е была обнаружена как при гидрировании циклогексана, бензола, толуола, так и при гидрировании геп-теиа, малеиновой кислоты, диметилацетиленилкарбинола (связь С=С), бензальанилина (связь = N). По-видимому, простое геометрическое соответствие между центром и реагирующей молекулой не определяет еще состава актив-ного центра. Для выяснения состава активного центра необходимо еще принимать во внимание число и характер разрываемых и образующихся в результате реакции связей. Так, синтез аммиака идет на трехатомном ансамбле железа [Ре]з. Хотя превращающиеся молекулы и просты, но в ходе реакции должно разорваться четыре связи и образоваться шесть новых. Эт(зму и отвечает достаточно сложный и специфичный трехатомный активный центр. [c.363]

Гидрирование малеиновой кислоты. . Р1/уголь 2 42 [c.240]

Кротоновый альдегид Коричный альдегид Диметиловый эфир малеиновой кислоты Циклопентадиен Циклогексен Продукты гидрирования Циклопентан Циклогексан НЬ (чернь) или НЬВ 20° С, в метиловом спирте [73] [c.1020]

При исследовании кинетики спекания рутениевых электродов-катализаторов установлено, что время достижения стационарной каталитической активности совпадает со временем достижения постоянства адсорбционной способности (см. табл. 1). Эти результаты полностью согласуются с данными [1], где было показано, что область достижения стационарной активности совпадает с областью достижения стационарной поверхности. На стационарных образцах рутениевых катализаторов изучено влияние температурной обработки на скорость каталитического гидрирования малеиновой кислоты и нитрометана. [c.158]

Были определены энергии активации процессов гидрирования малеиновой кислоты и нитрометана как на исходных образцах, так и на термически обработанных в вакууме. Показа- [c.159]

Рис. 1. Зависимость скорости гидрирования малеиновой кислоты ( ) и нитрометана (2) на рутениевых электродах-катализа-торах от температуры обработки в ваку-

Каталитическую активность указанных систем относительно жидкофазного гидрирования малеиновой кислоты исследовали потенциометрическим методом [5] за счет предварительно хемосорбированного водорода в интервале температур 22—60°. Наряду с этим контроль за процессом вели иодометрическим методом. Скорость изменения потенциала была пропорциональна скорости гидрирования. Согласно рисунку 2, максимальная скорость гидрирования соответствует минимальным значениям параметра решетки (рис. 2, б). [c.241]

Другой способ получения янтарной кислоты — гидрирование соответствующих ненасыщенных (фумаровой и малеиновой) кислот (гл. 16). [c.188]

Янтарная кислота. В автоклав емкостью 325 мл помещают 100 мл водного раствора натриевой соли малеиновой кислоты, которая была получена растворением 58 Р малеиновой кислоты в 100 мл раствора едкого натра, содержащего на 5 г болып щелочи, чем это нужно для нейтрализации. Прибавляют 5—8 а никеля Ренея [180], эатем подают водород до начального давления 170 urn it гидрируют при 100й С, поддерживая эту температуру до окончания гидрирования. Давление в процессе реакции начинает заметно падать. Примерно через 26 мин падение давления прекращаете, после чего отфильтровывают катализатор (осторожно, катализатор пирофореи ). Реакционную массу нейтрализуют м удаляют в вакууме воду. Янтарную кислоту экстрагируют абсолютным спиртом н отгоняют спирт в вакууме. Выход янтарной кислоты 57 s (98% от теоретического). После перекристаллизации из воды кислота плавится при 184—185° С, [c.47]

Ангидрид малеиновой кислоты Гидрирование бензола в Тимол Ангидрид янтарной кислоты Гидрирование аром 18 сплавах N1—Си и Р<1—Си Ментол Си-Ренея в растворе, начальное давление На —70 бар, 127° С, активность мала [62] атических циклов см. в соответствующем разделе XIV и XV глав Медно-хромовый окисный катализатор = 200 бар, 190—200° С [85] [c.1224]

Приготовляют раствор малеиновокислого натрия, смешивая в стеклянном стакане при охлаждении 4,6 г малеиновой кислоты с раствором 4,5 г едкого натра в 50 мл воды. Смесь загружают в плоскодонную колбу для гидрирования (см. рис. 75, б), добавляют 0,5 г никеля Ренея, продувают колбу 200 мл водорода, закрывают боковой отвод насадки заглушкой под давлением водорода, измеряют начальный уровень водорода и включают мешалку. [c.242]

В качестве пластификаторов употребляются многие фурановые и тетрагидрофурановые соединения. Так например, дитетрагидрофурфурил-фталат применяется как пластификатор полихлорвинила (14), эфир тетрагид-рофурфурилового спирта и пирослизевой кислоты предложен как морозостойкий пластификатор для пластических масс. Ценными пластифицирующими свойствами обладают эфиры тетрагидрофурфурилового спирта с кислотами хлопкового и касторового масла (15), малеиновой кислотой (16) и т. д. Как пластификаторы для эфиров целлюлозы и других высокополимеров могут также использоваться высшие тетрагидрофурановые спирты, образующиеся при гидрировании продуктов конденсации фурфурола, их сложные и простые эфиры (17—20). [c.223]

Формилянтарный эфир ( VI) получают из янтарного эфира с выходом 60—70% [212]. Для янтарной кислоты известен метод каталитического гидрирования малеиновой кислоты, синтезируемой из бензола [213]. Описан метод получения динитрила янтарной кислоты из акрилонитрила при действии водного раствора цианистого калия и сернокислого магния с выходом 80—85% [214] при гидролизе нитрила легко получается янтарная кислота. [c.400]

Янтарная (бутандиовая) кислота была впервые обнаружена Агри-колой (1556 г.) в продуктах перегонки янтаря. В настоящее время она получается главным образом с помощью каталитического гидрирования малеиновой кислоты [c.432]

Гидрирование малеиновой и фумаровой кислот в щелочной среде в црисутствин гидразингидрата можно проводить на 5%-ном палладии, осажденном на активированный уголь. Малеиновая кислота при этом в течение 30 мин восстанавливается в янтарную на 95%, в то время как фумаровая за три часа восстанавливается на 90% [4]. В этих условиях в продуктах восстановления малеиновой кислоты, кроме янтарной кислоты, обнаруживается в значительных количествах ее стереоизомер — фумаровая кислота. Стореомутация проявляется в большей степени йри повыше НИИ температуры и особенно сильно в щелочной среде [5]. [c.50]

Количественный выход янтарной кислоты достигнут в результате гидрирования малеиновой кислоты в водной среде при 150 °С и давлении 8,8 МПа в течение 5 ч на сульфиде рёния. Катализатор вводился в количестве 1 г/моль. Наиболее активным является гептасульфид рения который сохраняет свою активность при. длительном хранении, не разлагается при гидрирований и не отравляется, Сульфиды молибдена и полисульфиды кобальта обла- [c.50]

При небольшом избыточном давлении водорода и температуре 70—90 °С проходит гидрирование малеиновой кислоты на хлорруте- ниевом и хдорродиевом катализаторах в воде или диметилацет- миде. Как показано, первой быстрой стадией реакции является ( образование металлорганического комплекса. Трехвалентный ион tj родия не образует комплекс с малеиновой кислотой, в то время как одновалентный ион родид быстро образует комплекс. Послед- жий при дальнейшем присоединении водорода разрушается с образованием янтарной кислоты и регенер циейГ каталитически актив-ного иона металла [71. [c.51]

Рис. 8. Отношение активностей при гидрировании малеиновой кислоты на димере— А 1) и мономере Л(г) платины по данным Кобозева и Решетовской.

Малеиновая кислота Продукт гидрирования Ni (скелетный) в 1,0 и 5,0 н. растворах NaOH и 96%-ном этаноле, 20, 40 и 60 С [1068] Никель-медный на носителе или без него в жидкой фазе, 1 бар, 20° С в автоклаве, 60—80 бар, 85—135° С [1059] [c.650]

Бутиловый эфир малеиновой кислоты Продукт гидрирования Ni на кизельгуре в каталитической утке , в этаноле или в 0,01 н. растворе NaOH, 30° G 11211] [c.650]

Солянокислые водные растворы аниона [РиС14(Ь]ру)]2 катализируют реакцию гомогенного гидрирования малеиновой кислоты до янтарной кислоты при 80°С и давлении водорода 1 атм [232]. Механизм гидрирования в присутствии этого комплекса в противоположность системе [РиСи] " не включает первоначального образования п-комплекса [149]. [c.82]

В присутствии N- чистый Ы12(СМ)Г вызывает гидрирование кротоновой кислоты в водном растворе и в инертной атмосфере [43] следовательно, источником водорода служит вода. Это также подтверждается тем, что восстановление малеиновой кислоты в среде окиси дейтерия дает 2,3-дидейтероянтарную кислоту [43]. Каталитический цикл, осуществляемый этой системой, [c.112]

Гидрирование малеиновой кислоты (СНз)2(ОН)С = СН (СНз)2(ОН)С = СН СаНбСН СНСООН [c.105]

Аллилацетат (I) Пропилацетат Платиновый катализатор в спирте, 25° С, селективность по гидрированию I в бинарных смесях I с малеиновой кислотой — 100%, с фумаровой—100%, с коричной — 99%, с итаконовой — 88,2%, с окисью мезитила — 99,3% [220]= [c.1098]

Диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты Стеароловая кислота Металлический цинк i также смеси ацетона и изс Ацетальдегид Диметиловые эфиры кислот малеиновой, фумаровой, янтарной Олеиновая кислота зеактивен в отношении ги, )пропанола [655] Гидрирование г Этанол Медь-цинковый катализатор нагревание в кипящем спирте, время реакции 25 мин. В продуктах малеиновой кислоты — 34% фумаровой — 19% янтарной — 37% [11]. Медь-цинковый катализатор нагревание в кипящем спирте, время реакции 7 дней [И] дрирования этилена, октена и циклогексена [4], а 10 С=0-связи Хп—Си скелетный 225° С. Выход 93,5% [13] [c.1351]

Для определения времени спекания, соответствующего стационарному состоянию поверхности катализатора, изучали кинетику спекания рутениевого электрюда-катализатора при 200, 300, 800° (для реакции гидрирования малеиновой кислоты) и при 300° (для реакции нитрометана). Для достижения стационарной активности при 200° потребовалось 2 ч, при 300° — 1ч, при 800°—2 мин. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология