Алканы из кислот

Нитрование алканов азотной кислотой в газовой фазе протекает по радикальному механизму [c.298]

Однако главным и основным источником образования алканов, так же как и других углеводородов нефти, являются жирные кислоты — основные составляющие липидов морской растительности и зоопланктона. Не вглзывает сол4нений, что реакция декарбоксилирования действительно протекает при контакте насыщенных жирных кислот с глинами. Это доказано в опытах со стеариновой и бегеновой кислотами. Однако в этих, наиболее простых, примерах кроме обычного декарбок илирования протекают и другие реакции, следствием чего является образование не только нормальных алканов, имеющих па один лтпм углерода меньше, чем исходная кислота, но и образование целой серии алканов [c.37]

Кинетика сульфирования. Качественно было установлено, что при обработке алканов концентрированной серной кислотой скорость дегидрирования и изомеризации (в особенности алканов с третичными атомами водорода) увеличивается с ростом температуры и может превысить скорости других реакций. [c.319]

Напишите схему генетических превращений алкан- кислота и производные кислоты. [c.119]

Однако использование данных о составе битумоидов имеет ряд сложностей. Во-первых, свободные молекулы битумоида составляют лишь малую часть общего органического вещества. К тому же содержание различных классов соединений (например, н-алканов, кислот, и т. д.) может варьировать в значительных пределах в зависимости от источника органического вещества. Например, длинноцепочечные н-алканы с нечетным числом атомов углерода играют важную роль только в высших растениях, тогда как в планктоне они содержатся в незначительном количестве. Таким образом, морской осадок, содержащий 90% морского планктона и 10% остатков высших растений, привнесенных с континента, обладает типичным отпечатком пальцев континентального материала, если рассматривать его с точки зрения содержания в нем высокомолекулярных н-алканов. Другой сложностью является мобильность битумоида, т. е. он может мигрировать не только в типичных коллекторских породах, но и в осадочных породах материнского типа. Такое скопление отмечается аномально высоким отношением битумоида к органическому углероду (выше 200 [c.9]

Различные соотношения входяпщх в технический парафин и в церезин углеводородов разных групп обусловливают разницу химических свойств этих продуктов. Поскольку технические парафины состоят в основном из и-алканов и из углеводородов, близких к ним по структуре, их химические свойства приближаются к химическим свойствам к-алканов технические парафины являются химически малоактивными веществами, слабо реагируют со многими реагентами, энергично действующими на церезин, и способны образовывать в значительной доле своей ыассы комплексы с карбамидом. Церезины же вследствие присутствия в них ароматических углеводородов, углеводородов сильно разветвленных структур и высокомолекулярных конденсированных соединений обладают повышенной реакционной способностью, в частности, энергично реагируют с хлорсульфоновой кислотой, олеумом и др. С карбамидом лишь относительно небольшая часть массы церезина способна образовывать комплексы. --— [c.79]

Превращения непредельных жирных кислот приводят к образованию широкой гаммы алканов, цикланов и аренов. Так, например из олеиновой кислоты была при 250° С получена смесь (1 1) насыщенных и ароматических углеводородов, масс-спектральный анализ, которой приведен в табл. 50. Как видно из этой таблицы, процессы, циклизации непредельных кислот протекают с образованием не только моноцикланов и моноаренов, но и би- и трициклических углеводородов. Исследование продуктов реакции, а также промежуточно образующихся соединений показало, что основным процессом здесь является дегидратационная циклизация, проходящая по схеме кислота лактон -> кетон -> углеводороды. [c.195]

Влияние фтористого бора на алкилирование алканов [174] и цикланов [175] олефинами изучалось впервые в 1935 г. Исследование каталитического алкилирования выявило целый ряд эффективных катализаторов алкилирования серная кислота, плавиковая кислота, фторид бора, хлористый цирконий и т. д. [c.58]

Тривиальные названия основываются на двух рядах алканов и кислот. Ряд алканов начинается условными названиями, ио быстро переходит к использованию греческих приставок, указывающих число атомов углерода метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил и т.д. К сожалению, в кислотном ряду сохраняются нечисленные названия, которые во многих случаях отражают происхождение вещества. [c.295]

О высших алканах имеется очень немного данных, но можно сказать, что повышение числа атомов углерода, вообще говоря, понижает температуру реакции на СиО-катализаторах [15], не вызывая больших изменений в кинетике или в составе продуктов реакции (СОг). УгОв представляет собой резкое исключение на этом мало активном катализаторе из бутана при 400° С [16] и из циклогексана при 350° С [17] образуются заметные количества малеинового ангидрида вместе со следами других кислот и альдегидных соединений, но при этом выход окислов углерода все же превышает 80%. [c.147]

Столь заметное на рис. 3.2 преобладание четных кислот над нечетными и соответственно нечетных н. алканов над четными для нефтей обычно не характерно и в слабо выраженной форме проявляется лишь в наиболее молодых нефтях (например, калифорнийских [611]), причем только для достаточно высокомолекулярных соединений ( С2о и выше). [c.96]

Рис. 3.2. Распределение жирных кислот и алканов нормального строения в органическом веществе из сланца Грин Ривер (по данным работы [610]).

Таким образом, практически все имеющиеся сведения о составе и строении алифатических кислот свидетельствуют об их теснейшем родстве с нефтяными алканами. [c.98]

Собственно говоря, жирные кислоты и жирные спирты — основные поставщики алканов и неразветвленных углеродных цепей цикланов, столь широко представленных в нефтях. Образование алифатических углеводородов будет рассмотрено несколько позже, здесь же остановимся на одном из необычных направлений превращении непредельных жирных кислот, а именно на механизме реакций дегидратационной циклизации. [c.195]

В этой главе мы прошли долгий путь рассуждений, начав с рассмотрения сравнительной химии элементов В, С, N и Si. Углерод несомненно играет особую роль, обусловленную наличием у его атомов одинакового числа валентных электронов и орбиталей, отсутствием отталкивающих неподеленных электронных пар и способностью образовывать двойные и тройные связи. Простые алканы, или соединения углерода и водорода, с простыми связями иллюстрируют многообразие соединений, которые может образовывать углерод благодаря своей способности создавать длинные устойчивые цепи. Алкилгалогениды - это своеобразный мостик от алканов с их сравнительно низкой реакционной способностью к изобилию производных углеродов спиртам, простым эфирам, альдегидам, кетоиам, сложным эфирам, кислотам, аминам, аминокислотам и соединениям других типов, которые не обсуждались в данной главе. Способность углерода образовывать двойные и тройные связи была проиллюстрирована на примере алкенов и алкинов, она играет чрезвычайно важную роль при образовании сопряженных и ароматических молекул. [c.337]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

В одинаковых условиях скорость взаимодействия хлорсульфоновой кислоты с изоалканами выше, чем с алканами. [c.319]

Кинетика взаимодействия алканов с SOj в присутствии кислорода и промоторов (с промежуточным образованием надсульфоновых кислот) или в присутствии кислорода, промоторов и воды изучена недостаточно. Более подробно изучена кинетика сульфирования ароматических соединений. [c.320]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

При окислении высших алканов наР1 [18] (но не на Р<1- или Аи-ка-тализаторах [19]) были найдены следы муравьиной кислоты. [c.147]

Общая картина окисления ароматических углеводородов очень близка к тому, что было описано для олефинов атака боковой цепи в бензильном положении с образованием альдегида или кислоты происходит быстрее и легче, чем атака ядра, при которой образуются хиноидные соединения и продукты их разложения. Селективному окислению благоприятствуют те же слабые катализаторы (УгОа, М0О3, ШОз), в то время как сильные катализаторы (N10, МпОг) и металлы (Р1, N1, Аи) приводят к полному разложению до СО2 и СО. Каталитическое сгорание ароматических углеводородов, по-видимому, протекает легче, чем сгорание алканов, но медленнее, чем сгорание олефинов [5]. [c.173]

Алкан аяи - Фу ксинсернист ая кислота Окраска красно-фиолетовая (вследствие образования продукта присоединения) [c.241]

Показательно, что структу]рно идентичные изопреноидные углеводороды представляют собой одну дз важнейших групп нефтяных алканов [607]. Так же, как и среди изонреноидных кислот, в наибольших количествах из изопренанов нефти обычно содержат углеводороды jg (пристан) и jo (фитан) [9]. Концентрации пристановой и фитановой кислот, по данным [623], меняются в разных объектах параллельно концентрациям пристана и фитана. [c.97]

Сравнение этих результатов с материалами [610], воспроизведенными на рис. 3.2, показывает, что взаимосвязь изонреноидных кислот и алканов имеет, очевидно, несколько иной характер, нежели связь кислот и углеводородов нормального строения. Эти вопросы в числе прочих генетических характеристик кислородсодержащих компонентов нефти будут рассмотрены далее. [c.98]

Бруинс и Чарнески предложили для расчета AG , г систему инкрементов связей С—Н, С—С, С = С, С—СНз, С—ОН, С—СНО и С—СООН, представляя инкремент каждой из этих связей как функцию температуры. Метод предназначен для расчета AGf алканов, алкенов, спиртов, альдегидов и карбоновых кислот алифатического ряда. Он является весьма приближенным. Инкременты рассчитывались по отдельным соединениям. Влияние изомерии отражается только числом метильных групп. [c.261]

Сравнительная оценка ряда растворителей [50] показала преимущество изопропанола и 1/втилэтилкетона перед бензином, уксусной кислотой, бензолом, ацетоном и крезолом. Некоторые авторы рекомендуют применять смеси низкомолекулярних кетонов с водой, что обеспечивает высокий отбор н-алканов. [c.72]

Результаты экспериментов пок 13ывают, что узкие фракции до минус 20-30°С, полученные при дробной кристаллизации, представлены главным образом алканами нормального строения, которые можно эффективно использовать, в том числе как сырье для производства синтетических жирных кислот (СЖК) [1]. [c.138]

Наилучшим образом генезис этих углеводородов объясняется наличием в исходном нефтематеринском веществе циклопронанкарбо-новой кислоты состава С з, а именно 12,13-метилентетракозановой кислоты. Вероятные первичные превращения этой кислоты в осадках, приводящие к возникновению рассматриваемых алканов, см. на схеме 2. [c.58]

Процесс образования нормальных алканов в нефтях достаточно сложен. Обычно считается, что основной реакцией является декарбо-ксилирование жирных кислот. Не вызывает сомнений то, что такая реакция протекает при контакте насыщенных кислот с алюмосиликатами. Это, в частности, было доказано опытами с бегеновой и стеариновой кислотами [1, 27, 29. 30]. Однако даже в этих весьма простых опытах, кроме обычного декарбоксилирования, происходят и другие реакции, следствием которых является образование не только соответствующего нормального алкана, но и целой серии нормальных алканов как большей, так и меньшей молекулярной массы. На рис. 73 приведена хроматограмма смеси нормальных алканов, выделенных из продуктов превращения стеариновой кислоты на алюмо-си.чикате. Кроме п.гептадскана (70%), получены а.пканы иной молекулярной массы, без преобладания нечетных (или четных) углеводородов. Наиболее интересно здесь образование углеводородов i , и выше, которые получаются в результате кетонизации части кислоты с образованием стеарона. В дальнейшем стеарон подвергается деструкции и восстановлению и образуются различные углеводороды. [c.198]

Такимобразом, кроме прямого декарбоксилирования, протекают и иные реакции, благодаря чему состав образующихся нормальных алканов достаточно сложен. Вероятным является также свободнорадикальное присоединение а-олефинов к кислотам с последующим (уже более легкил ) дскарбоксилироваалем а-алкнлзамещен-ных кислот [31] [c.198]

Такихм образом, существует целый ряд превращений, приводящих к выравниванию концентраций четных и нечетных нормальных алканов. Кроме того, в процессе созревания нефтей про текают всевозможные реакции деструкции длинных алифатических цепей (см. главу (5), следствием которых также является образование равных количеств четных и нечетных алканов. Поэтому неудивительным является отсутствие в таком катагенно зрелом объекте, каким является нефть, заметного преобладания четных или нечетных нормальных алканов. Подробности процесса образования нормальных алканов из жирных кислот и математическая обработка этих зоре [32]. [c.199]

Кроме того, значительная часть разветвленных алканов представлена реликтовыми структурами, образовавшимися из различных изопреноидов. Некоторая часть разветвленных алканов генетически, видимо, связана с разветвлолпыми жирными кислотами. [c.206]

Дополнительным источником изонреноидных алканов могут служить присутствующие в нефтях изопреноидные кислоты. В частности, из фитановой (3,7,11,15-тетраметилгексадекановой) кислоты через стадию кетонизации могут быть получены регулярные изопреноиды с числом атомов углерода, большим, чем jo (вплоть до С39). Характерно, что если из стеариновой кислоты в наибольших концентрациях (если не считать н.Си) был получен н.нонадекан, то из фитановой кислоты по аналогичной схеме -распада кетона следует ожидать образование изопреноида С21, который, как было показано в главе 2, действительно присутствует в нефтях (среди изопреноидов выше С20) в наиболее высоких концентрациях. [c.209]

Квенволъден К., Вайзер Д. Математическая модель геохимических процессов на примере образования н-алканов из жирных кислот.— В кн. Органическая геохимия Пер. с англ. и фр. М. Недра, 1971, вып. 3, с. 245—276. [c.213]

Возможны три источника образовг1Ния нормальных алканов в битумоидах а) нормальные алканы восков и неомыляемой части липидов б) высокомолекулярные одноатомные алифатические спирты, являющиеся составной частью восков в) высшие одноосновные жирные кислоты липидов. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология