Алкены из карбонильных соединений

Приведенная на рис. 83 схема иллюстрирует взаимосвязь между алканолами, алканами, алкенами, карбонильными соединениями. [c.283]

Гидрирование. Подобно сопряженным диенам и в отличие от алкенов с изолированными кратными связями, а, -ненасыщенные карбонильные соединения (альдегиды, кетоны и кислоты) способны присоединять водород в момент выделения [c.84]

СРАВНЕНИЕ АЛКЕНОВ И КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.681]

Енамины восстанавливают до алкенов алюмогидридом лития и хлористым алюминием 1341 или каталитическим гидрированием над платиной с последующей обработкой спиртовым раствором едкого кали и водяным паром 1351. Более высокие выходы (85—98%) получают, превратив сначала исходное вещество в боран с последующей обработкой карбоновой кислотой [361 (пример б). Поскольку енамины получают из карбонильных соединений, этот метод ценен тем, что дает возможность синтезировать циклоалкены из кетонов. Наличие в цикле двух карбонильных групп дает возможность ввести одну двойную связь 1351 [c.131]

ИЗ АЛКЕНОВ И КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ (РЕАКЦИЯ ПРИНСА) [c.217]

Хотя многие карбонильные соединения легко образуют гидраты, эти гидраты, как правило, неустойчивы по сравнению с соответствующими альдегидами или кетонами (табл. 17-1). Напротив, гидратация алкенов идет [c.16]

В 1954 г. Г. Виттиг (Тюбингенский университет) опубликовал метод синтеза алкенов из карбонильных соединений, который эквивалентен замене кислорода карбонильной группы =0 на группу = СКК. [c.827]

Все эти методы основаны на уже знакомых нам основных химических свойствах алкенов и карбонильных соединений. [c.916]

Парадоксально, что в то время как основное промышленное использование литийорганических соединений - инициирование полимеризации диенов - включает их присоединение к кратным связям углерод-углерод, в органических синтезах лабораторного масштаба эти реакции имеют весьма ограниченное применение (см. Основную литературу, А и Г). Тем не менее существуют определенные категории алкенов и алкинов, которые легко вступают в реакции присоединения это напряженные алкены, алкенильные и алкинильные производные элементов И и П1 групп, а также алкены, имеющие электронодонор-ные группы, расположенные благоприятно с точки зрения внутримолекулярного содействия. Примеры последних двух категорий приведены ниже. Сопряженные углерод-углеродные двойные и тройные связи также часто легко присоединяют литийорганические соединения, как при инициировании полимеризации диенов и стиролов (см. Основную литературу, А и Г(П), [1]). Сопряженное присоединение к а,)3 -ненасыщенным карбонильным соединениям описывается в разделах, посвященных соответствующим функциональным группам . [c.57]

Даже эта схема чрезмерно упрощена, но детали механизма мы не будем обсуждать, хотя можно сделать широкое обобщение, что присоединение к алкенам несколько ближе к истинным реакциям карбенов, в то время как в реакциях с карбонильными соединениями обычно соблюдается последовательность присоединение - элиминирование. Некоторые примеры, в которых литийорганические интермедиаты [1] были получены и уловлены при низких температурах, были описаны раньше (см., например, с. 83, 84, 95). [c.164]

Атом углерода, связанный двойной связью, например, в алкенах или карбонильных соединениях, пребывает в состоянии 5 г7 гибриди-зации и характеризуется тригональной конфигурацией. В этом случае в образовании гибридных орбиталей и далее а-связей участвуют один. 5- и два / -электрона. Эти связи расположены в плоскости под углом 120" (рис. 3), Негибридизованный р-электрон образует п-связь вследствие бокового (латерального) перекрывания с р-электроном соседнего атома. [c.26]

Сопряженные альдегиды и кетоны в ближнем ультрафиолете характеризуются двумя полосами поглощения К и Я. / -Полоса в этих соединениях батохромно смещена относительно ее положения в алифатических карбонильных соединениях. Сопряженные азометины, азины и азосоединения изоэлектронны 1,3-диенам и енонам, что является причиной сходства характеристик полос л- - л -переходов всех этих хромофоров. /С-Полоса нитро-алкенов смещена в сторону больших длин волн по сравнению с положением аналогг чной полосы в сопряженных карбонильных соединениях. [c.50]

Спирты предельного ряда с тремя—пятью С-атомами входят в состав сивушного масла — смеси, сопутствуюш,ей этиловому спирту брожения. Сивушное масло отделяется при ректификации спирта, дальнейшей разгонкой из иего выделяют входящие в его состав спирты пропанол-1, 2-метилпропанол-1, З-метилбутанол-1, 2-метилбутанол-1. Все эти спирты герпичные в отличие от спнртов, получаемых гидратацией алкенов. Оии пспользуются как растворители, служат исходными веществаь. и для получения сложных эфиров, карбонильных соединений. [c.287]

Разнообразие разработанных методов окисления алкенов (в монографии Ларока [191] перечислено болсс 80 различных окислительных систем) делает возможным проведение селективного окисления олефинового фрагмента при наличии в структуре самых различных функциональных групп. Так, ис-Нользование пероксида водорода в щелочных условиях позволяет селективно эпоксвдировать двойную связь в а,р-непрсдельных карбонильных соединениях. [c.149]

ИЗ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И АЗОТОБОДОРОДНбЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ИЗ АЛКЕНОВ (РЕАКЦИЯ ШМИДТА) [c.417]

Озонолнз алкенов - это сложный, трудоемкий и взрывоопасный процесс, требующий применения специальной аппаратуры. По этой причине бьпш разработаны другие методы окислительное расщепления алкенов до карбонильных соединений и карбоновых кислот, которые с успехом заменяют реакцию озонолнза в срштетический практике. [c.456]

Хотя реакции кетонов и других карбонильных соединений с такими электрофилами, как бром, формально представляют собой процесс замещения, механизмы их тесно связаны с электрофильным присоединением к алкенам. Енол или енолят, образующийся из карбонильного соединения, является реакцнонноспособной частицей первоначальная атака аналогична электрофильной атаке алкена. Реакция завершается воссозданием карбонильной связи, а не присоединением. Галогениро-вание кетонов, катализуемое кислотами и основаниями, кратко обсуж- [c.92]

Присоединение карбонильных соединений к алкенам с образованием оксетанов часто называют реакцией Патерно — Бюхи [44]. Реакция сте-реоселективна для некоторых алифатических карбонильных соедияедйй, но не для ароматических систем [45]. Этот результат свидетельствует [c.201]

Изучение процесса окисления низкомолекулярных алкенов и алканов различного строения, а также полиолефинов, показывает, что окисление представляет собой радикально-цепной процесс. На начальной стадии этого процесса образуются гидропероксиды, которые затем распадаются на радикалы, вновь присоединяющие кислород. Конечными продуктами окисления являются, главным образом, карбонильные соединения [65]. Таким образом, инивдгарование полимеризации, для которого, как известно, применяются молекулярный кислород и органические пероксиды (см. раздел 4.1), — это окисление в условиях высокой концентрации мономера и оно служит источником появления в полимере атомов кислорода в виде фрагментов различного строения. Подтверждает это значение расхода инициаторов при полимеризации, которое имеет один порядок с содержанием кислорода в полимере. [c.78]

К другим методам синтеза алкенов относятся конденсация карбонильных соединений с соединениями титана низших валентностей (реакция Мак-Мурри [19а]), катализируемая никелем реакция перекрестного сочетания металлоорганических соединений с алкенильными производными (эфиры, галогениды, сульфиды, сульфоны, трифлаты, фосфаты, сульфоксимины) [196], взаимодействие винилкупратов с а,Р-ненасыщен- [c.52]

Эпоксиспирты можно получить непосредственно из алкенов в результате фотооксигенирования в присутствии тетраизопропилата титана [Зв]. Карбонильные соединения различного происхождения превращаются в оксираны под действием илидов сульфония (Г-5). Реакция состоит в сочетании группы СНз с группой С=0. [c.84]

Важнейшими методами синтеза циклических ацеталей и эфиров являются реакция Принса и ацетализация диолов карбонильными соединениями. Эти реакции протекают в условиях термического нагрева и имеют ряд существенных недостатков. В большинстве случаев для них характерны высокая продолжительность, относительно невысокий выход основных и значительное количество побочных продуктов, сильное осмоление реакционной смеси и т.п., что затрудняет их широкое использование в препаративных целях. Особенно это относится к малоактивным а-олефинам, галогенолефинам и другим алкенам, содержащим электроноакцепторный заместитель. Аналогичные трудности возникают при взаимодействии диолов с альдегидами и особенно с кетонами. [c.3]

Наиболее важными донорами электронной пары (т. е. акцепторами водородной связи) являются атомы кислорода в спиртах, простых эфирах и карбонильных соединениях, а также атомы азота в аминах и азотистых гетероциклах. Наиболее важные доноры протонов — гидроксильные, аминные,. карбоксильные и амидные группы. Прочные водородные связи создаются в парах О—Н---0, О—Н---Н и N—Н---0 связи типа Н—Н---Н заметно слабее, а связи С12С—Н---0 и С С—Н---1Ч относятся к наименее прочным. Функции слабых акцепторов водородной связи могут также выполнять я-электронные системы ароматических соединений, алкенов и алкинов. [c.36]

В заключение этого раздела на примере озонолиза алкенов в неполярных растворителях рассмотрим эффекты клетки растворителя в ион-молекулярных реакциях рекомбинации [739, 740]. Согласно механизму озонолиза, предложенному Криги [424], из несимметрично замещенных алкенов в результате разложения первоначально образующегося неустойчивого первичного озонида должны возникнуть два цвиттерионных и два карбонильных соединения по схеме (5.169). Если рекомбинация цвиттерионных и карбонильных интермедиатов равновероятна в любом их сочетании и если не существует предпочтительного пути расщепления первичного озонида, а эффекты клетки растворителя отсутствуют, то три конечных продукта реакции, озо-ниды А, В и С, должны образовываться в отнощениях 1 2 1. Экспериментально найденные выходы озонидов отличаются от величин, предсказываемых законами статистики, причем выход симметричных перекрестных озонидов был ниже теоретического и в случае пентена-2 [425], и в случае гексена-2 [426]. Отсюда следует, что реакция рекомбинации частично осуществляется в клетке растворителя. При повыщении начальной концентрации алкена выходы нормальных и перекрестных озо- [c.388]

Реакция олефинизации Петерсона включает присоединение а-силиллитийорганического (или магнийорганического) соединения к карбонильному соединению. Затем аддукт может элиминировать триалкилсилоксид лития, давая алкен. В другом случае гидролиз может привести к образованию выделяемого )3-гидроксисилана, который можно превратить в алкен, обрабатывая кислотой или основанием [1, 2]. [c.78]

Примеры некоторых карбеноидных циклоприсоединений к алкенам и алкинам приведены в табл. 16.2, другие - в таблицах в Основной литературе, А и Г(П). Синтезы оксиранов по реакциям литиевых карбеноидов с карбонильными соединениями показаны в табл. 16.3. [c.164]

Аллены чувствительны к действию как оснований, так и кислот н, подвергаясь прототропной перегруппировке [130], превращаются соответственно в ацетилены и карбонильные соединения. Бромирование самого аллена дает сначала 2,3-дибромпропен, а затем 1,2,2,3-тетрабромпропан. Озонолиз алленов ведет в зависимости от строения аллена к карбонильным соединениям и циклопропанам или алленоксидам [131] карбонильные соединения получаются также при фотоокислении алленов [132]. Окисление пространственно затрудненных алленов надкислотами дает ряд интересных продуктов [133]. При повышенных температурах аллены склонны к полимеризации, однако при умеренных температурах димеризуются в метиленциклобутаны [134. Имеется обзор по реакциям циклоприсоединения аллен — аллен и аллен — алкен [135]. [c.255]

В реакциях с соединениями, содержащими кратные связи, гидриды бериллия напоминают в некоторой степени гидриды алюминия и бора известны примеры присоединения их к алкенам, ал-кипам, карбонильным соединениям, имииам и нитрилам. Гидролиз продуктов этих реакций, являющихся новыми бериллийорга-ническими соединениями, приводит к продуктам восстановления исходных соединений (схемы 8 [16], 9 [17]). [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология