Соединения ароматические система

Дополнительную возможность для установления структуры или для ее подтверждения дают ультрафиолетовые спектры ароматических соединений. Ароматические системы имеют интенсивные полосы поглощения, положение максимума которых позволяет установить тип заместителя в ароматическом кольце. Эти вопросы обсуждаются в гл. 8. [c.294]

Разумеется, в таком промежуточном соединении ароматическая система нарушена, так как тип гибридизации атома углерода в реакционном центре переходит из в хр . На второй стадии отщепление аниона X привоДит к восстановлению ароматической системы, а результатом реакции является нуклеофильное замещение X на У. [c.148]

Значимость четырех вышеприведенных критериев неодинакова. Наиболее важным является первый критерий, и почти все системы определения взаимозаменяемости включают тот или ной способ измерения потока тепловой энергии. Однако более подробно эта тема будет обсуждаться ниже. Второй критерий, определяющий размер и форму факела при сжигании предварительно смешанного газа, зависит от скорости распространения пламени, причем эта скорость совершенно одинакова для разных парафиновых углеводородных газов, метана, этана и т. д., но имеет различные значения для углеводородов и водородсодержащих газов. И, наконец, критерии образования промежуточных продуктов реакций горения и сажи имеют смысл, когда топливные газы содержат ненасыщенные промежуточные соединения критерий сажеобразования важен и тогда, когда в газовом топливе имеются ненасыщенные и высококипящие углеводороды или соединения ароматического ряда. Во всех остальных случаях углистые отложения и загрязняющие вещества не превышают норм, допустимых для природного газа и используемого топочного оборудования. Вследствие этого учет двух последних критериев взаимозаменяемости ограничен районами, пользовавшимися в прошлом синтетическим или полученным из угля газовым топливом. [c.44]

Неорганические соединения, у которых возможен переход возбужденных электронов на основной уровень только с определенных энергетических уровней, обладают флуоресценцией. Этим требованиям удовлетворяют соединения редкоземельных элементов и урана (1П, IV, VI). Флуоресценция свойственна, в основном, органическим соединениям. Поэтому в анализе неорганических веществ используют флуорогенные органические аналитические реагенты, образующие флуоресцирующие комплексы с нонами металлов. Чем сильнее поглощает органическое соединение в ультрафиолетовой области спектра, тем интенсивней его флуоресценция. Этому условию удовлетворяют алифатические, насыщенные циклические соединения, соединения с системой сопряженных двойных связей, и в меньшей степени ароматические соединения с гетероатомами. Введение электро-нодонорных заместителей в молекулу органического соединения [c.95]

По мнению Кухаренко, это высокомолекулярные соединения, образованные многократными повторениями основных группировок атомов, связанных между собой главными валентностями. Эти группировки атомов, обозначенные К, К, К" и К", представляют собой элементарные структурные единицы гумусовых кислот. Они являются ароматическими системами различной степени конденсации, которые имеют боковые цепи и функциональные группы как в бензольных ядрах, так и в боковых цепях. Кроме того, эти конденсированные системы также включают гетероциклические кольца, содержащие кислород, азот и серу [8, с. 62. [c.147]

ПОЛНОСТЬЮ отличающуюся от таковой, полученной из веществ не растворимых в декане (рис. 10). В этой фракции предполагается существование двух различных молекулярных типов асфальтенов. Возможно, что вещество, растворимое в декане, состоит из конденсированных ароматических единиц, имеющих шесть колец. Вещество, не растворимое в декане, содержит более сложные ароматические системы, являющиеся совокупностью простых систем, содержащихся в веществах с низкой молекулярной массой. Гетероциклические соединения расположены по преимуществу по периферии. Имеется большая вероятность того, что асфальтены с большой молекулярной массой имеют дырку в структуре. [c.156]

К ароматическим системам принято относить имеющие плоское строение молекулы карбо- и гетероциклических соединений, а также ионы, в которых имеется определенное число кратных углерод-углеродных связей, находящихся в сопряжении друг с другом или с -.электронами входящего в цикл гетероатома (кислород, азот или сера). [c.308]

Однако если в цикле имеется сопряженная система двойных связей, то такие гетероциклические соединения по своей устойчивости и химическим свойствам похожи на соединения ароматического ряда. Поэтому эти гетероциклы называются ароматическими гетероциклами. [c.354]

Наиболее важно применение эффекта Фарадея, а именно магнитного кругового дихроизма, в относительно высокосимметричных системах, таких, как координационные соединения, ароматические соединения и биологически активные соединения. Этот метод имеет значительные преимущества перед методом электронных спектров поглощения. Однако слишком еще преобладает эмпирический подход в анализе экспериментальных данных. Необходимо дальнейшее развитие теории метода. [c.262]

Неспаренный электрон делокализуется по всей ароматической системе, поэтому в таких соединениях не существует индивидуальных связей С 1,1., а атом лития как бы одновременно связан со всей ароматической системой атомов углерода. [c.220]

АРОМАТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ - циклические соединения, имеющие общую для всех атомов системы стойкую замкнутую молекулярную орбиталь, образованную я-электронами. Название ароматический происходит от названий соединений бензольного ряда, среди которых были найдены вещества с приятным запахом (ароматическим), например бензойный и коричный альдегиды, ванилин. Затем понятие А. с. было перенесено на все соединения, содержащие одно или несколько бензольных ядер, т. е. г роизводные бензола, нафталина, антрацена, фенантрена и др. [c.30]

Кроме этих классов антиоксидантов эффективную защиту полимеров от окисления оказывают соединения с системами сопряжения, где электроны делокализованы и свободно перемещаются по всей молекуле (как в металлах), и некоторые соединения типа стабильных радикалов. К последним относятся азот-оксидные радикалы ароматических и алифатических соединений, например [c.272]

Как правило, для конденсированных ароматических соединений наблюдается хорошая корреляция между длинами связей и их порядками. Другой экспериментальной величиной, которая хорошо коррелирует с порядком связи в ароматической системе, является константа спин-спинового взаимодействия протонов, связанных с двумя углеродными атомами данной связи, в спектрах ЯМР [52]. [c.66]

К эффективным естественным ингибиторам окисления относятся также конденсированные ароматические системы — нафталин, фенантрен, антрацен и др. Соединения этого типа сравнительно легко образуют свободные радикалы и ион-радикалы. Вероятно, этими свойствами конденсированных систем и обусловливается их указанное выше ингибирующее действие. Выделенные из антрацена парамагнитные соединения характеризуются более высоким ингибирующим действием, чем исходный антрацен [42]. Свободные радикалы образуются в процессе синтеза антрацена, при его термообработке (450 °С) или облучении. При окислении кислородом конденсированных ароматических соединений образуются также арилоксидные свободные радикалы. Таким образом, многие ароматические соединения, легко образующие стабильные свободные радикалы или ион-радикалы, могут выступать в качестве естественных ингибиторов окисления. [c.43]

Ароматические нитросоединения нолучаются обычно прямым нитрованием соответствующих соединений. Ароматические нитросоединения применяются в больших количествах как красители и взрывчатые вещества, а также в парфюмерной промышленности. Они используются также в качестве растворителей и химических реагентов. Нитрогруппа может действовать как хромофорная группа в красителях, особенно если имеется несколько нитрогрупн и они располагаются в кольце таким образом, что становятся частью сложной сопряженной системы. Значительно чаще нитрогруппа используется как исходная группа для получения соответствующего анилина в результате применения восстановления в довольно мягких условиях. Использование нитросоединений в промышленности взрывчатых веществ направлено в первую очередь на военные цели. Промышленное производство взрывчатых веществ основано больше на нитроглицерине, т. е. на сложном эфире азотной кислоты, чем на истинных нитросоединениях. Некоторым, весьма существенным исключением являются нитрокарбонитратные пороха, содержащие нитрат аммония и незначительные количества тринитротолуола или динитротолуола. В парфюмерной промышленности нитросоединения используются в качестве синтетических мускусов. Большая группа производных полинитро-/к/)т-бутилбензола обладает запахом, напоминающим мускус. [c.543]

Среди обычных углеводородных классов существует следующий ряд растворимости полициклическая ароматика > моноциклическая ароматика циклопарафины 1> парафины. Интервалы растворимости необязательно должны быть одинаковыми. Так, например, для парафино-ароматической системы коэффициент разделения намного больше, чем для парафино-циклопарафиновой [66]. Для фторуглеродных растворителей нормальный ряд растворимости является обратным. В этом случае для соединений с приблизительно равным молекулярным весом ряд растворимости следующий парафины > циклопарафины > ароматические [79]. Углекислота также ведет себя необычно она смешивается с парафинами и моноциклопарафинами, но не полностью смешивается с дицикл опар афинами, которые имеют те же самые пределы кипения [80]. [c.281]

Итак, мы имеем две принципиально различные точки зрения о характере компановки , или упаковки , плоских структурных блоков, в основе которых лежат конденсированные ароматические системы с алифатическими углеродными цепочкал1и на периферии. По В. И. Касаточкину, структурные блоки соединяются между собой за счет валентных связей алифатических периферийных цепочек, образуя трехмерные неупорядоченные частички в результате соединения двух-трех и более структурных блоков. Ио Г. Силлу и Т. Иену, частички асфальтенов рассматриваются как пачки или столбцы графитоподобно упакованных структурных пластин (конденсированных ароматических) диаметром 15 А каждая, причем здесь не указывается характер связей между пластинами и не проводится граница между упаковками , соответствующими размерам истинных молекул асфальтенов, и ассоциатами коллоидных размеров с массой частиц от нескольких тысяч до нескольких миллионов. [c.98]

Большой принципиальный научный и практический интерес представляет решение вопроса о том, какие же высокомолекулярные конденспрованные ароматические системы присутствуют в сырых нефтях, каковы их свойства и эволюция в процессах переработки нефти. Здесь речь идет о таких высококонденсированных циклических углеводородах, в которых преобладают ароматические кольца в виде конденсированных структур, а доля алифатических атомов углерода незначительна. Соединения такого строения, если и присутствуют в сырых нефтях, то лишь в весьма небольших концентрациях. Поэтому нет ничего удивительного в том, что сведения о подобных соединениях крайне скудны. [c.261]

Механизм электрической проводимости масел несколько иной природы. Согласно обзору [110], основным механизмом являются электронные донорно-акцепторные взаимодействия с появлением комплексов с переносом заряда. В маслах присутствует большое количество углеводородов, молекулы которых содержат сопряженные двойные связи (типа конденсированных ароматических соединений). Такие системы обладают полупроводниковыми свойствами и называются органическими полупровоч-никами. Зависимость проводимости от температуры определяется формулой [c.61]

Ароматические углеводороды нефти могут иметь различное происхождение. Во-нервых, ароматические группировки содержатся уже и самом сапропелитовом материале на более или менее глубоких стадиях его изменения. В керогене эстонских сланцев X. Т. Раудсепн нашел до 26% ароматических систем конечно еще ие углеводородного характера, а так как ароматические кольца не уничтожаются, они переходят из одного класса органических соединений в какой-то другой класс и в конце концов в ароматические углеводороды. Постоянное содержание кислорода (часто и серы) в ароматических углеводородах, выделенных из нефти физическими методами, является возможно признаком, унаследованным от исходного материала. Последний мог содер-н ать ароматические системы лигнина водяных растений. Попадавшие в сапропелевые илы в виде растительного детрита остатки наземной флоры также могли повысить ресурсы ароматических структур. Значительное содержание ароматических углеродных атомов в гумусовых углях, несмотря на то что клетчатка их не содержит, иллюстрирует возможность значительного содержания ароматических систем и в исходном материале нефти. Во всяком случае речь мол ет идти только о полициклических ароматических системах, а, следовательно, и об углеводородах этого ряда. С этой точки зрения содержание кислорода именно в высших членах ароматического ряда, выделенных из нефти, показательно в том отношении, что эти углеводороды ближе к иачальному веществу нефти, чем углеводороды прочих рядов, особенно среднего и низкого молекулярного веса. Вместе с тем подкрепляется положение, что во всех нефтях близость группового состава характерна именно для выспщх фракций высокого молекулярного веса. Различные типы нефти в основном зависят от позднейших ее превращений. Разукрупнение высших гибридных углеводородов [c.124]

Напротив, соединения, в которых кратная связь С = С енольной формы является частью ароматической системы, например фенол, устойчивы практически только в енольной форме, И в этом случае решающую роль играют энергетические факторы. Для перехода фенола в кетонную форму требуется преодолеть большую часть энергии сопряжения ароматической системы, равну,о 150 кДж/моль (от нее в кетонной форме сохраняется только энергия сопряжения оставшейся диеновой системы, равная 17 кДж/моль). Выигрыш энергии (54 кДж/моль), связанный с переходом енола в кетонную форму, не может компенсировать затрату энергии (134 кДж/моль). [c.239]

Кроме бензола, у которого в сопряжении находятся л-электроны кратных связей С—С, к ароматическим системам с п = 1 относятся некоторые гетероциклические соединения, например фуран, пиррол и тиофен, в которых кратные углерод-углеродные связи находятся в сопряжении с неподеленными парами р-электронов таких гетероатомов, как кислород (фуран), азот (пирро.л) и сера (тиофен). В этих соединениях гетероатом связан с двумя атомами углерода, находящимися в состоянии 5р -гибридизации, вследствие чего возникает мезомерное взаимодействие его р-электронов с сопряженными связями С = С. В результате эти пары р-электронов гетероатомов оказываются включенными в характерный для моноциклнческих ароматических систем секстет электронов. [c.310]

Если атом угаерода, соединенный с кислородом спиртовой группы, принадлежит ароматической системе, то такие спирты называются фенолами. Гидроксил может бьггь заместителем в боковой цепи ароматического соединения, такие спирты называются ароматическими. [c.339]

Квантово-механический подход к ароматическим системам заставляет ввести для них еще одну характеристику. Речь идет о классификации ароматических соединений в соответствии с их альтернантностью, В альтернантных системах все атомы углерода могут быть через один помечены так, что никогда не окажется рядом два меченых или два немеченых атома (например, в бензоле, нафталине). Для неальтернантных это невозможно (например, в фульвене, азулене) [c.55]

К ароматическим системам, у которых п > 1, относятся три класса соединений конденсированные молекулы типа нафталина сшитые структуры, подобные бифенилу, и мо-ноциклические структуры. [c.81]

Если нуклеофильные механизмы богаче представлены в алифатическом ряду, то электро( зильные реакции более характерны для ароматических соединений. Это имеет достаточно серьезные причины ароматические системы легко подают я-электроны, создавая центры с повышенной электронной плотностью, которые и подвергаются атаке со стороны электроноакцепторных групп Н+, Р, Вг" , С1+, N0 ", ЫОа, 30зН+, а также ионов металлов Ы ", Ыа."", XHg и др. Местом электрофильной атаки обычно становится атом, имеющий избыток электронов. В органических соединениях такую роль нередко играет карбанион. Предполагается, что его гибридизация приближается к типу 5/ , т. е. тригональна. Исследование кристаллической структуры трицианометида аммония показало, что карбанион имеет почти плоскую тригональную конфигурацию с валентными углами 120°, причем центральный углеродный атом лишь на 0,13 А выходит из плоскости, в которой лежат три атома азота [c.224]

Система АХ. Типичным примером соединения с системой двух неэквивалентных протонов может быть 1,3-диметилура-цил спектр протонов ароматического ядра приведен на рис. 38. Сигналы этих протонов представляют собой почти симметричные дублеты с центрами при 5,84 и 7,61 м. д. и КССВ, равной 8,2 Гц. Протоны несколько различающихся метильных групп дают узкие синглеты при 3,30 и 3,44 м. д. Расстояние между ними случайно совпадает (при частоте спектрометра 60 МГц) с расщеплением сигналов протонов ароматического ядра. [c.92]

Не только бензольный цикл является ароматическим ароматическими могут быть также многие гетероциклические аналоги, содержащие в цикле один или несколько гетероатомов [45]. Если гетероатомом является азот, его неподеленная электронная пара не участвует в ароматической системе, и ароматический секстет практически не нарушается. Поэтому такие производные, как N-оксиды или пиридиниевые ионы, обладают свойствами ароматических соединений. Однако для азотсодержащих гетероциклов канонические формы, например 23, имеют гораздо большее значение, чем для бензола. Если гетероато- [c.65]

В 50 неальтернантна, и в соответствующих радикале и анионе (не имеющих ароматического дуэта) электроны занимают разрыхляющие орбитали с более высокой энергией. Как и в случае соединений 31 и 37, эквивалентность трех атомов углерода в трифенилциклопропенил-катионе была продемонстрирована с помощью изотопной метки " С [107]. Получены также интересные дикатионы 52 (R = Me или Ph) [108], которые также должны быть отнесены к двухэлектронным ароматическим системам [109]. [c.78]

То обстоятельство, что ионы 57 и 58 не являются ароматическими, тогда как циклопропенил-катион (50) и циклопентадиенил-анион (31) представляют собой ароматические системы, служит убедительным подтверждением справедливости правила Хюккеля, поскольку, согласно теории резонанса, между соединениями 57 и 50 или 58 и 31 не должно быть никакой разницы, так как для каждой пары можно записать одинаковое число эквивалентных канонических форм. [c.82]

Смотреть страницы где упоминается термин Соединения ароматические система: [c.450] [c.461] [c.514] [c.131] [c.66] [c.157] [c.169] [c.192] [c.217] [c.163] [c.336] [c.249] [c.235] [c.316] [c.245] [c.182] [c.260] [c.65] [c.70] [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология