Дубинина теория адсорбции

Существует несколько теорий для объяснения процесса адсорбции. Наибольшее распространение получили химическая теория (уравнение Лэнгмюра) и потенциальная теория (уравнения Дубинина). Подробнее о теории адсорбции см. [ХМ-Х1-8]. [c.717]

Большую роль в развитии учения об адсорбционных процессах сыграли работы М.С. Цвета в области хроматографии, Н.Д. Зелинского в области угольной адсорбции, М. М. Дубинина и его школы в области теории адсорбции и практического ее применения. [c.274]

За период с 1916 по 1922 гг. опубликован ряд блестящих исследований И. Лэнгмюра [И] по поведению и свойствам мономолеку-лярных пленок, по адсорбции и хемосорбции твердыми поверхностями. К этому же периоду относятся интересные исследования по адсорбции, проведенные Н. Адамом [12] и Дж. Мак-Беном [13]. П. А. Ребиндер и А. А. Трапезников [14] изучили структурно-механические свойства мономолекулярных пленок различных органических соединений на воде и растворах Н. Д. Зелинский [15], М. М. Дубинин [16] и другие провели многочисленные исследования по активированию углей, по адсорбции твердыми веществами, по теории адсорбции. Перечисленные главнейшие работы позволили близко подойти к пониманию поверхностных явлений и гетерогенного катализа. [c.92]

Более универсальной является разработанная М, М. Дубининым теория объемного заполнения микропор, получившая широкое признание. По Дубинину, процесс адсорбции микропористыми адсорбентами рассматривается как процесс объемного заполнения микропор поглощаемым веществом. Полученные на основе этой теории уравнения изотермы адсорбции для газов и паров отражают зависимость равновесия от структуры пор адсорбента и пригодны для широкого диапазона температур. [c.567]

В середине 30-х годов концепция М. Поляни была полностью переосмыслена М. М. Дубининым. На ее основе он создал современную теорию адсорбции — теорию объемного заполнения микропор. Прежде всего было постулировано, что эта теория относится только к самым тонкопористым адсорбентам, например к активным углям, в которых громадное большинство пор имеет линейные размеры, не превышающие 2 3 нм (та- [c.224]

Пошкус Д. П. Молекулярная теория адсорбции газов на неспецифических адсорбентах. — В кн. Основные проблемы теории физической адсорбции/Под ред. М. М. Дубинина и В. В. Серпинского. — М. Наука, 1970. [c.347]

В конце XIX века Гиббс разработал термодинамическую теорию адсорбции из растворов. В XX веке явление адсорбции подробно исследовали Ленгмюр, Брунауэр, де Бур, а в Советском Союзе — П. А. Шилов, М. И. Дубинин, А. В. Киселев и другие ученые. [c.36]

К р и К"С по сравнению с единицей в знаменателе дроби. В этом случае Г = Г >К р и Г=Г >/С С, т. е. адсорбция пропорциональна давлению или концентрации, что подобно закону Генри (см. гл. V). Последующее развитие теории адсорбции отражено в трудах советских (М. М. Дубинин, П. А. Ребиндер, А. Н. Фрумкин и др.) и иностранных ученых. [c.184]

Важные исследования о кинетике работы противогаза и теории адсорбции газов были проведены Н. Д. Зелинским и М. М. Дубининым. [c.6]

Согласно Брунауэру, в основном принято считать, что механизм адсорбции молекул в микропорах не достаточно хорошо понят [35]. Синг [161] в 1976 г. констатировал, что не разработано ни одного заслуживающего доверия метода для определения распределения микропор по размерам . Однако совершенно ясно, что адсорбция в микропорах отличается коренным образом от адсорбции на поверхности стенок широких пор и на открытых поверхностях и что молекулы в таких тонких порах подвергаются действию притяжения со стороны окружающего твердого тела и находятся в состоянии сильного сжатия. Дубинин [124] обсудил теорию адсорбции в подобных условиях, которая включает понятие объема микропор , более точно описывающее процесс, чем понятие поверхности таких пор. [c.681]

С. 3. Рогинского (1900—1968). Следует отметить также исследования по теории адсорбции, структуре поверхностных слоев и по хроматографии, руководимые М. М. Дубининым К- В. Чму-товым. Большое научное и практическое значение получили труды в области дисперсных систем и поверхностных явлений под руководством П. А. Ребиндера. [c.300]

В развитии науки об адсорбции можно выделить два основных этапа. К начальному этапу относится накопление и эмпирическая обработка экспериментальных данных, полученных на адсорбентах с неопределенным химическим составом поверхности и неоднородной пористостью, таких как активированные угли, получавшиеся из природных органических материалов, и многие ксерогели. На этом начальном этапе экспериментальные данные обрабатывались с помощью различных эмпирических уравнений изотермы адсорбции (от уравнения Фрейндлиха [107] до уравнения Дубинина и сотр. [108—110]). Эмпирическое описание экспериментальных данных оставляет однако неясным вопрос о физическом смысле констант, входящих в эти уравнения [6]. Остаются неясными также и вопросы о том, применимы ли эти уравнения только к адсорбции в микропорах или и к адсорбции на поверхностях макропористых и непористых [96, 111, 112] адсорбентов, а также вопросы об интервале заполнений, для описания которых эти уравнения оказываются пригодными или непригодными. Чисто эмпирические уравнения не отвечают на вопросы, связанные с природой адсорбции. Остается неясным, почему один адсорбент адсорбирует одно вещество сильнее, чем другое, а другой адсорбент, наоборот, адсорбирует это вещество слабее, чем другой Как это связано качественно и количественно с химией поверхности и структурой остова адсорбента и со строением молекул адсорбата Почему в одних случаях изотермы имеют, а в других не имеют точки перегиба или разрывы На такие вопросы может дать ответ только молекулярная теория адсорбции. [c.31]

Академиком М. М. Дубининым установлена количественная зависимость между адсорбционными свойствами адсорбента, его структурой и физико-химическими свойствами поглощаемого вещества. Исходя из объемной теории адсорбции, им получены формулы для изотермы адсорбции на пористых адсорбентах. [c.172]

Исследованиями под руководством М. М. Дубинина была доказана неприменимость потенциальной теории Эйкена и Поляни к адсорбции на поглотителях, обладающих в основном микропорами или порами, размеры которых соизмеримы с размерами поглощаемых молекул. Адсорбционное поле существует во всем объеме микро-пор, что вызывает объемное заполнение их в процессе адсорбции. Возникла самостоятельная теория адсорбции [c.17]

Н. А. Шилова и М. М. Дубинина в области адсорбции и ее применения, работы Лангмюра и Поляни по теории адсорбции, а также работы ряда других ученых заложили основы наших знаний в области понимания и использования хроматографического разделения смесей. [c.108]

Дубинин. Физико-химические основы сорбционной техники (указана полная библиография по теории адсорбции). [c.83]

Применение Дубининым 145] потенциальной теории адсорбции Поляни [c.85]

Для активных углей М. М. Дубинин с сотрудниками, основываясь на потенциальной теории адсорбции, вывели уравнения изотерм адсорбции, позволяющие непосредственно вычислять величины адсорбции а. [c.445]

Дубинин М. М., Тимофеев Д. Н. Адсорбируемость и физикохимические свойства парообразных веществ, 2. Закономерности в свете потенциальной теории адсорбции. Журн. физ. хим. , 22, 133, 1948. [c.179]

Полученные экспериментальные результаты обработаны в свете потенциальной теории адсорбции и найдены соответствующие константы уравнений для сорбентов первого структурного типа по классификации М. М. Дубинина. Вычислены дифференциальные теплоты адсорбции для всех исследованных гомологов ацетилена по уравнению, аналогичному уравнению Клапейрона—Клаузиуса. Установлено, что теплоты адсорбции гомологов ацетилена на синтетических цеолитах больше, чем на активных углях. [c.217]

Н. Д. Зелинского в области угольной адсорбции, М. М. Дубинина и его школы в области теории адсорбции и практического ее применения. [c.256]

Адсорбцию газов углем наблюдал еще в XVIII в. Шееле. На явление адсорбции веществ из раствора впервые обратил внимание в 1785 г. русский академик Т. Е. Ловиц. Французский ученый Соссюр в 1814 г. нашел," что все пористые тела, т. е. тела с большой поверхностью, способны адсорбировать газы и что при этом обычно выделяется тепло. Соссюр сделал также очень важное наблюдение, что адсорбция идет тем лучше, чем легче сжижается газ. В конце XIX в. Гиббс разработал общую термодинамическую теорию адсорбции. В XX в. явление адсорбции подробно исследовали Ленгмюр, Поляни, Брунауэр, Де Бур, а в Советском Союзе — Л. Г. Гурвич, Н. А. Шилов, М. М. Дубинин, А. В. Киселев и другие ученые. [c.81]

М. М. Дубинин показал, что потенциальная теория адсорбции дает возможность вычислить изотермы адсорбции различных паров на одном и том же адсорбенте по характеристической кривой, полученной из изотерм адсорбции одного пара, так как соотношение адсорбционных потенциалов различных паров практически не зависит от адсорбционного объема. Из этого следует, что координаты точек характеристических кривых для разных адсорбтивов в случае одного и того же адсорбента при всех значениях адсорбционного объема находятся в постоянном отношении р, т. е. эти кривые являются афинными. Отношение р называется коэффициентом афинности характеристических кривых. Отсюда следует, что построив характеристическую кривую по экспериментальной изотерме адсорбции одного адсорбтива и зная соответствующий коэффициент афинности для какого-нибудь другого адсорбтива, можно найти изотерму адсорбции для этого второго адсорбтива. [c.96]

Помимо упомянутых, существует еще множество ур-ний И. а., однако, как правило, ни одно из них не описывает эксперим. изотерм на всем их протяжении. Исключеиие — выведенное на основании молекулярно-статистич. теории вириальное ур-ние а = С1р 4- сгр 4- сэр 4-. .., где а, Сг, Сз,. .. — коэффициенты. При практич. применении это ур-ние обрывают на к.-л. члене, и оно становится по существу эмпирическим и использ. для интерполирования экс-I перим. изотерм. В технике часто использ. также ур-ние Дубинина (см. Адсорбция). Все теор. ур-ния И. а. при р -> О переходят в ур-ние Генри 6 = К1Р, где К1 — константа Генри. [c.213]

Теория адсорбции в микропорах была развита М. М. Дубининым, Л. В. Радушкевичем, Б. П. Берингом, В. В. Серпин-ским, В. А. Астаховым и др. [8]. В основу теории положено представление о температурной инвариантности характеристического уравнения адсорбции, выражающего распределение степени заполнения объема адсорбционного пространства микропор по дифференциальной молярной работе адсорбции. Это уравнение имеет следующий вид [c.77]

Блэкборн, Киплинг, Тестер [148], сравнивая абсолютную адсорбцию жидких смесей бензола и циклогексана на пористом угле, ачесоновском графите и саже сферон-6, показали, что пористость адсорбента очень мало влияет на адсорбцию. На практическое совпадение адсорбционных изотерм не повлияло также и то обстоятельство, что поверхность угля была, как обычно, заметно окислена, тогда как поверхность графита приближалась к поверхности чистого углерода. Однако, поскольку размеры пор и молекул адсорбата примерно одинаковы, нельзя отождествлять свойства поверхности микропор, возникшей из-за отсутствия одного или нескольких гексагональных слоев в микрокристаллите угля, со свойствами внешней физической новерхности, разделяющей две равновесные макрофазы. Такое различие и лежит в основе теории адсорбции в микропорах, развиваемой М. М. Дубининым и его последователями на протяжении ряда лет. [c.58]

Теория адсорбции газов и паров в микропорах — теория объемного заполнения микропор (ТОЗМ) — была разработана для практически однородных микропористых структур, характеризующихся для принятой модели объемом микропор и постоянной полушириной X. Для таких адсорбентов уравнение адсорбции имеет вид уравнения Дубинина—Радушкевича [c.201]

Дубинин [1 1 ] и независимо Кройт [i ] обнаружили, что нагревание активного угля током воздуха при 400—600° приводит к образованию новой модификации угля — окисленному углю. Адсорбционные свойства окисленного угля резко отличаются от свойств обычного угля. Так, например, окисленный уголь хорошо поглош ает из водных растворов ш елочи, но почти не адсорбирует сильные кислоты растворы нейтральных солей типа Na l после взбалтывания с окисленным углем подкисляются. В настояш ее время суш ествуют различные объяснения адсорбционных свойств окисленного угля. В некоторых работах окисленный уголь рассматривают как катионит, обмениваюгций водородные ионы своих поверхностных карбоксильных групп на катионы электролитов С другой стороны, данные о влиянии неводных растворителей на адсорбцию катионов окисленным углем [1 ] говорят как будто в пользу электрохимической теории Фрумкина. Согласно этой теории, адсорбция катионов обусловлена смещением точки нулевого заряда угля в положительную сторону вследствие образования на его поверхности дипольного скачка С—О [i ]. [c.471]

Развитию хроматографического метода способствовали крупные успехи русских и советских ученых по теории адсорбции и практическому применению адсорбционных явлений. Большое значение имели работы Н. А. Шилова, М. М. Дубинина, К. В. Чмутова, Б. П. Никольского, М. Л. Чепелевецкого, А. В. Киселева и других исследователей, посвященные механизму взаимодействия адсорбируемого вещества и адсорбента как в газовой фазе, так и в растворах. Значительную роль сыграли исследования М. М. Дубинина и А. В. Киселева с сотрудниками по изучению структуры активных углей и силикагелей и установлению связи ее с адсорбируемостью различных веществ. С 1926 г. М. М. Дубинин занимался исследованием адсорбции веществ из различных разбавленных растворов и впервые начал изучать хроматографическую адсорбцию паров. Он разработал теорию молекулярной хроматографии парообразных веществ. [c.7]

Уравнение Лангмюра удовлетворительно описывает экспериментальные данные только для изотерм типа /. Однако, несмотря на ограничения, его часто используют для приближенных расчетов кинетики адсорбции. Существует ряд теорий адсорбции мономолекулярная, полимолекулярная (Брунаузра, Эммета, Теллера), Эйкена и Поляни, потенциальная, объемного заполнения микропор и др. Большая заслуга в развитии теории и практики процессов адсорбции в нашей стране принадлежит академику М. М. Дубинину и его школе. [c.390]

В цеолитных катализаторах (кристаллических алюмосиликатах) молекулы сорбата ироникают в глубь кристаллической решетки, характеризующейся наличием полостей. Поэтому понятие поверхностной адсорбции здесь неприменимо. Теория адсорбции на цеолитах развита Дубининым, и им предлол ено уравнение для этого случая gW = ( gWo/v) — BГ[ g(Ps/P)] , где —объем пор, —адсорбированный объем (в жидком состоянии) и — мольный объем жидкого адсорбата, Р — равновесное давление адсорбата при температуре Т, Ps — давление насыщенных паров адсорбата при температуре Т, В — константа. Одиако применимость этого уравнения ограничена сравнительно низкими значениями Ps/P, которые часто не имеют места при техническом и препаративном катализе. Поэтому приходится пользоваться [c.23]

На практике широкое применение находят расчетные методы потенциальной теории адсорбции. Это обусловлено тем, что с помощью уравнения Дубинина — Радушкевича но стандартной изотерме при известном коэффициенте аффинности можно рассчитать изотерму адсорбции и распределение размеров пор для любого пара или газа. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология