Бензол и перекись водорода

Ароматические углеводороды, как и во многих других химических процессах, характеризуются высокой устойчивостью структуры. Поэтому разнообразие гидроперекисей и других производных, образующихся при облучении, например, смеси бензола и кислорода значительно меньше, чем в случае алканов. Впрочем, наличие алкильных заместителей в бензольном кольце увеличивает разнообразие продуктов радиолиза. Так, при облучении смеси толуола и кислорода в продуктах радиолиза идентифицируются гидроперекись бензола, перекись водорода, =бензальдегид, бензиловый спирт и крезол. [c.208]

Помимо воды и некоторые другие жидкости могут служить ионизирующими растворителями электролитов с образованием растворов, проводящих электрический ток. К таким жидкостям относятся перекись водорода, фтористый водород, жидкий аммиак и цианистый водород. Подобно воде, все эти жидкости имеют большую диэлектрическую проницаемость. Жидкости с малой диэлектрической проницаемостью, такие, как бензол или сероуглерод, не являются ионизирующими растворителями. [c.259]

А. Метод совместного получения N-окиси и N.N -диокиси 3,З -дипиридила. В полулитровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 11,7 г (0,075 моля) 3,З -дипиридила (получение см. стр. 36), 292,5 мл (5,1 моля) ледяной уксусной кислоты и 16,3 мл (0,20 моля) 28—30%-hoi"i перекиси водорода. Смесь нагревают при 60—65° (температура водяной бани) в течение 4 часов. Непрореагировавшую перекись водорода и уксусную кислоту отгоняют в вакууме водоструйного насоса при 100° (примечание 1) и 15—16 мм остаточного давления.. К остатку приливают 40—50 мл воды и воду отгоняют. Последнюю операцию повторяют трижды. Кристаллический осадок высушивают на воздухе, загружают в гильзу из фильтровальной бумаги tf экстрагируют в приборе для непрерывной экстракции вначале эфиром, с целью отделения непрореагировавшего 3,З -дипиридила ( примечание 2), а затем бензолом в течение 4,5—5 часов (примечание 3). Бензольный раствор охлаждают, осадок отделяют и полученную N-окись 3,З -дипиридила перекристаллизовывают из бензола. [c.39]

Для получения эпоксидных соединений надмуравьиная кислота используется реже, чем надуксусная, так как присутствие муравьиной кислоты приводит к быстрому размыканию эпоксидного кольца с образованием формиатов гликолей. Небольших выходов эпоксидных соединений удалось, однако, достигнуть при действии надмуравьиной кислоты на диизобутилен аналогично были получены эпоксидные производные некоторых стероидов Ограничение количества надмуравьиной кислоты до 0,25—0,5 моль на 1 моль позволило провести эпоксидирование непредельных кислот и эфиров При этом использовалась 35—50%-ная перекись водорода, поддерживалась температура 25—35° С и добавлялось небольшое количество минеральной кислоты, например фосфорной, для поддержания pH в интервале О—1,5. Таким образом были получены эпоксидные производные эфиров линолевой кислоты , 3,4-дихлорбутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 Известны и другие варианты метода, предусматривающие использование растворителя (бензола, гексана и др.) и некоторое повышение температуры (60—65° С) [c.227]

Перекись водорода, гидрирование бензола, восстановление нитробензола и др. Н2 [c.86]

Проведение радиолиза при повышенных температурах и давлениях приводит к увеличению выхода фенола. Процесс приобретает цепной характер, наблюдаются последействие и торможение возникающими продуктами реакции [80, 81]. Весьма вероятно, что первостепенное значение в происходящих реакциях имеет образующаяся перекись водорода, тем более что удавалось вызвать окисление растворенного бензола без облучения, вводя перекись водорода в воду и нагревая смесь [82]. [c.201]

Растворимость. Жидкости — вода, бензол, расплавленные металлы и др.—обладают свойством поглощать, растворять в себе другие жидкости, газы и твердые вещества, образуя физически однородные смеси — растворы. В некоторых случаях растворы образуются при любом весовом соотношении взаимно растворяющихся веществ (спирт и вода перекись водорода и вода), но, как правило, растворимость одного вещества в другом ограничена пределом. [c.91]

В настоящей статье рассматривается образование перекисных соединений различного тина (перекиси, гидроперекиси и перекись водорода) при действии рентгеновского излучения и электронного потока на н. гептан, изооктан, циклогексан, толуол и бензол, насыщенные кислородом. [c.146]

В нейтральных растворах бензола перекись водорода разлагается с образованием гидроксил-радикала по реакции (8. 9). Эта реакция зависит от кислотности раствора. Для объяснения зависимости 0(Нг02) от величины pH Фанг и Бёртон постулируют возникновение иона Н в кислых водных растворах бензола, считая, что он менее активен по отношению к перекиси водорода, чем к атомарному водороду, т. е. реакция (8.175) медленнее реакции (8.9) [c.263]

В качестве инициаторов наибольшее применение находят пе-рекисные и гидроперекисные соединения (перекись бензола, перекись водорода, гидроперекись третичного бутила, гидроперекись изопропилбензола— гипериз и различные азо- и диазосоединения—диазоаминбензол, динитрил азодиизомасляной кислоты). [c.109]

По водноэмульсионному методу полимеризация ведется при температуре 45—60° С и давлении 4,5—8 а/га, в качестве эмульгатора применяется алкилсульфонат Е-30, в качестве иници-а-тора—перекись водорода и перекись бензола. После проведения полимеризации полученный латекс дегазируется в вакуум-колонне. Отгоняемый непрореагировавший хлористый винил направляется на ректификацию в отделение синтеза исходного мономера и возвращается в процесс. [c.333]

Для облс гчения своевременного отвода тепла полимеризации акриловой кислоты рекомендуется проводить в растворе. В качестве растворит( лей можно применять воду (в которой растворим как мо юмер, так и полимер), ксилол, бензол и т. д. Инициаторами полимеризации в воде служат перекись водорода и персул , фаты, полимеризацию в органических растворителях инициирую перекис , бензоила или другие органические перекиси. [c.323]

Наконец, активные частицы, необходимые для протекания реакции, могут генерироваться в результате одновременного протекания в той же реакционной смеси другой реакции, способной генерировать эти частицы. Так, перекись водорода не способна окислять бензол в водном растворе при комнатной температуре. Однако если в системе одновременно присутствует соль железа (И), которая реагирует с Н2О2 с образованием свободного радикала ОН, то начинается и окисление бензола по схеме (П.4), поскольку группа ОН способна отрывать атом Н от бензола, образуя высокоактивный свободный фенил СбН . Образующиеся свободные фенилы рекомбинируют либо попарно с образованием дифенила, либо со свободными гидроксилами с образованием, фенола. Таким образом, окисление нонов перекисью водорода вызывает (индуцирует) окисление бензола, неосуществимое в отсутствие первой реакции. [c.311]

Для этого метода получения фенолов в качестве окислителей используют перекись водорода в смеси уксусной и серной кислот [3], перекись водорода и эфират трехфтористого бора [41, трифтор-надуксусную кислоту [51, ди-/пре/7г-бутилперекись [6] и смесь трехфтористого бора и трифторнадуксусной кислоты [7]. Из всех этих окислителей самым подходящим является последний. Он дает 88%-ный выход мезитола из мезитилена, однако во всех других реакциях окисления, осуществленных к настоящему времени, получены меньшие выходы так, например, бензол дает лишь следы фенола. При окислении углеводородов с бензольным кольцом обычно получают в качестве побочных продуктов циклогексадиеноны и дифенилметаны. Поэтому окисление надкислотой, по-видимому, может применяться ограниченно лишь для получения таких фенолов, которые защищены алкильными группами. [c.295]

Химическое инициирование осуществляется введением в среду мономера низкомолекулярных нестойких веществ — инициаторов, легко распадающихся на свободные радикалы под влиянием теплоты или света. Наиболее распространенными инициаторами радикальной полимеризации являются перекиси и гидроперекиси (перекись водорода, перекись бензоила, гидроперекиси трет-бу-тила и изопропил-бензола и др.), азо- и ди азосоединения (динитрил азобисизомаспяной кислоты, диазоаминобензол и др.), персульфаты калия и аммония. Ниже представлены реакции распада некоторых инициаторов. [c.42]

При кипячении с водой озониды обычно образуют перекись водорода, присутствие которой может быть легко доказано реакцией с хромовой кислотой и эфиром или с титановой кислотой. Лишь в немногих случаях не удалось доказать присутствия перекиси водорода. Так например не доказано образование перекиси водорода при кипячепии с водой озонидов бензола и его гомологов 1 , а таюке озонидов ацетиленовых соединений Также не удалось доказать образование перекиси водорода в тех случаях, когда первично образуются значительные количества перекисей [c.83]

А. Метод совместного получения N-okh h н N,N -ahokh h 4,4 -дн-пиридила. В круглодониую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 7,8 г (0,05 моля) 4,4 -дипи-ридила (получение см. стр. 49), 59 жл (1 моль) ледяной уксусной кислоты и 17 мл (0,15 моля) 28—30%-ной перекиси водорода и нагревают на водяной бане при 60—65° (температура банн) в течение 2 часов. Избыток реагентов — перекись водорода и уксусную кислоту—отгоняют в вакууме водоструйного насоса при 15—20 мм остаточного давления в течение 20—25 минут. К оставшемуся продукту приливают воду (трижды по 50 мл) с последующей ее отгонкой в вакууме (примечание 1). Затем промывают его 6—7 порциями эфира по 30—35 мл каждая (примечание 2) и остаток многократно экстрагируют холодным бензолом. Растворитель отгоняют и полученную N-окись 4,4 -дипиридила очищают перекристаллизацией КЗ бензола. [c.51]

Кроме циклогексана и его производных активация молекуляр ного кислорода в процессе сопряженного окисления ароматически углеводородов может достигаться за счет добавок алифатически спиртов [168—170]. Интерес к использованию спиртов обуслов лен их способностью накапливать перекись водорода [171—173] которая при взаимодействии с перекисными радикалами обра зует радикал Н00-. При сопряженном окислении бензола с изо пропанолом, папример, удается достигнуть скорости на копления и максимальной концентрации фенола соответственн 10- моль-л- -с- и 0,12 моль/л при 200 С, объемном соотноше НИИ бензол спирт 7 3 и давлении 50 кгс/см . [c.285]

Остаток после отгонки эфира в вакууме от продукта первого опыта (окисление эфира при 50° без облучения) и откачки в течение 1,5 часа при 30° и 1 мм рт. ст. по виду не отличался от соответствующих продуктов, получавшихся нами при окислении эфира в прежних условиях (легкой перекиси в дестиллате не получено). / = 1,055 По = 1,4380 мол. вес, определенный криоскопическим путем в бензоле, —169 содержание активного кислорода отвечает расходу 38,3 мл 0,1 N раствора РеС1з на миллимоль (станнометрическим методом). Он легко растворяется в органических растворителях и смешивается с водой, гидролитически разлагаясь ею на перекись водорода и ацетон (количественно определены и охарактеризованы как выше Н2О2—качественной реакцией с хромовой кислотой, ацетон —температурой плавления п-нитрофенилгидразона и пробой смешения с синтетически -полученным л-нитрофенилгидразоном ацетона). [c.138]

После вакуумной разгонки осталась бесцветная прозрачная жидкость, которая откачивалась в течение 1,5 часа при 30° С и 1 мм рт. ст. (перекиси в дестиллате не было получено) и непосредственно после этого исследовалась (выход 5,06 г). Она интенсивно выделяла иод из раствора KJ. Коэфициент рефракции ее оказался тем же, что у двухатомной перекиси изопропилового эфира (По = 1,4368), остальные же физические, а также химические свойства резко отличались. Она обладала меньшим удельным весом ( 4 = 0,947) и молекулярным весом (при криоскопическом определении в бензоле М = 149), значительно более низким содержанием активного кислорода (10,5 мл 0,1 N раствора РеС1з на 0,1 г или 15,8мл на миллимоль вещества), не смешивалась с водой и в пламени горелки сгорала спокойно, без вспышки, сначала синеватым, затем коптящим пламенем. Полученная жидкость давала положительную реакцию на перекись водорода с хромовой кислотой, что связано, повидимому, со способностью ее легко отщеплять перекись водорода. [c.138]

Другие растворы электролитов. Наряду с водой и другие жидкости могут служить в качестве ионизирующих растворителей, в которых растворяются электролиты, образуя проводящие растворы. К числу таких ншдко-стей относится жидкий аммиак, перекись водорода, фтористый водород. Все такие жидкости, подобно воде, имеют очень высокую диэлектрическую проницаемость, благодаря чему образуемые ими ионные растворы характеризуются сильным взаимодействием между электрическими зарядами ионов и молекулами растворителя, а это стабилизирует ионные растворы. Жидкости с низкой диэлектрической проницаемостью, такие, как бензол и сероуглерод, не являются ионизирующими растворителями. [c.170]

Фенилгидразин реагирует с кислородом воздуха в спирте или бензоле, образуя с почти количественным выходом перекись водорода. Семикарба-зид дает положительные пробы как с реактивом Фелинга, так и с реактивом Толленса. Гидразобензолы легко окисляются в азобензолы даже в том случае, когда реакция осуществляется под действием кислорода воздуха. [c.219]

Восстановление производится ненрерывно при 30—36° со взвешенным в бензоле скелетным никелевым катализатором, который добавляют ненрерывно со скоростью около 3—5 г катализатора на каждый килограмм готовой перекиси водорода (см. рис. 7). С целью обеспечения достаточной разности давлений для последующей фильтрации применяется давление водорода около 2 ат. Бензол должен быть свободным от тиофена, водород должен быть тщательно очищен во избежание отравления катализатора. В лабораторных операциях использование водорода доходило до 90%, на опытной установке оно составляло около 80%, длительность реакции составляла полчаса. Раствор необходимо тщательно отфильтровать от тонкодиспергированного катализатора перед началом самоокисления, иначе образующаяся на следующей стадии перекись водорода будет разлагаться. Поэтому раствор сначала выпускают через фильтрующую перегородку, а затем еще пропускают через отдельный [c.72]

Для успеха процесса вследствие необходимости осуществлять рециркуляцию больших количеств растворителя на единицу продукции решающее значение имеет выбор растворителя. Растворитель должен обладать возможно большей растворяющей способностью в отношении самоокисляемого вещества как в форме хинона, так и гидрохинона для снижения потерь растворителя, а также чтобы избежать опасности пожара и взрыва, он должен быть сравнительно нелетучим чтобы можно было извлекать перекись водорода в виде чистого водного раствора, он не должен растворяться в воде наконец, он должен быть устойчив к окислению. Существенное значение имеет и высокий коэффициент распределения перекиси водорода между водой и растворителем, иначе нельзя получить перекись приемлемой концентрации и с достаточным выходом. Наряду с паральком, использованным в Германии, предложены и различные другие растворители как и паральк, они состоят обычно из смеси двух раство-рителей, из которых один хорошо растворяет хинон, а другой—гидрохинон. В новейших патентах предлагается [138] смесь углеводорода (например, бензола) с органическим фосфонатом, обладающим следующим строением [c.73]

Бензол и толуол не реагируют с перекисью водорода в отсутствие катализатора. Если в слой перекиси ввести соединение железа и смесь перемешать, происходит окисление до фенола. Если проводить процесс так, чтобы окисление протекало дальше, происходит глубокое окисление с образованием темно-окрашенных и коллоидных веществ [333]. Боттомли и Блэкмэн [334] указывают, что эта реакция может находиться в определенной связи с образованием торфа и угля. В присутствии уксусной кислоты наблюдается окисление других замещенных бензолов например, анилин окисляется в нитробензол и азоксибензол, а бензальдегид дает бензойную кислоту. Полициклические углеводороды образуют хиноны при продолжении окисления происходит размыкание кольца например, при окислении фенантрена образуется дифеновая кислота. Подобным же образом нафтол превращается в нафтохинон [335], причем происходит и разрыв кольца, например с образованием о-карбокспкорич-ной кислоты. Перекись водорода не активирует сульфирование нафтола [336]. С другой стороны, перекись водорода способствует галогенированию ряда соединений [337], например образованию хлоранила из п-бензохинона. [c.345]

Перекисно-ураниловый актинометр практически не изменяется при использовании, так как нужно заменять только перекись водорода, израсходованную вследствие фотохимического распада. После длительной работы раствор доводят до исходного объема отгонкой воды. Восстановления в не происходит. Если, согласно Гейдту [24], восстанавливается в то последний снова превращается в реагируя с Н О , и общий баланс процесса не нарушается. Химизм фотолиза перекиси водорода, сенсибилизированного солями уранила, еще не получил детального разъяснения. Промежуточное образование радикалов ОН доказывается гидроксилированием бензола (ср. Штейн и Вейс [25]), при этом выделение кислорода ингибируется в большей или меньшей степени. Главные продукты реакции — фенол и дифенил, в меньпшх количествах образуются пирокатехин, высшие фенолы и смо пл. [c.381]

НОСТЬ ДОЗЫ рентгеновских лучей составляла 3,8-10 эв1мл-сек, мощность дозы быстрых электронов — 3—6-10 эв мл-сек. Окисление проводили при комнатной температуре (25° С) в условиях, когда цепи практически не могут развиваться из-за низкой температуры. Окисляли следующие углеводороды н.гептан, изооктан, циклогексан, толуол, бензол, а также этиловый спирт и уксусную кислоту. В результате окисления образуются перекиси, кислоты, карбонильные соединения. Радиационно-химический выход продуктов реакции невелик — G 2,4. При радиационно-химическом окислении углеводородов образуются три вида перекисей перекись ROOR, гидроперекись ROOH и перекись водорода H Oj [21]. Соотношение между количествами различных перекисей зависит от типа окисляющегося з глеводорода (табл. 41). [c.195]

Для удаления остатков тяжелых металлов сырые полиолефины обрабатывают реагентами, которые переводят соединения этих металлов в формы, способные реагировать с жирными кислотами [201]. Такими реагентами служат окислители или соединения, которые восстанавливаются при взаимодействии с соединением тяжелого металла, входящим в состав использованного катализатора, например перекиси алифатических и ароматических кислот, хлористый водород, перекись водорода и хлор. Жирные кислоты типа уксусной, олеиновой, лауриновой или пальмитиновой переводят соединение тяжелого металла, полученное после указанной предварительной обработки сырого полимера, в форму растворимой соли, которую затем экстрагируют неполярными растворителями, такими, как бензол, толуол, гексан или циклогексан. [c.172]

Сильный окислитель. Энергично вступает в реакцию со многими веществами окисляет нитрит в нитрат, выделяет, иод из иодидов, окисляет бензол в фенол и т. п. Наряду с этим, перекись водброда проявляет восстановитель-. иые свойства восстанавливает соли серебра и золота, перманганат калия в. кислой среде и т. п. Во избежание самопроизвольного разложения перекись водорода стабилизуют добавкой салициловой кислоты, пирофосфата натрия/ гидрохинона, барбитуровой кислоты и др. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология