Окислительно-восстановительные индикаторы равновесия

Следует обратить внимание на то, что указанные вещества нельзя отнести к окислительно-восстановительным индикаторам. Действительно, окисление окислительно-восстановительных индикаторов является процессом обратимым, приводящим к равновесию между обеими его различно окрашенными формами [c.412]

Универсальным методом, применяемым при исследовании кислотно-основных систем, является определение концентрации водородных ионов колориметрически, кинетически или электрометрически при помощи стеклянного, водородного или хингидронного электродов, В случае окислительно-восстановительных равновесий активность электронов определяют измерением потенциала платинового электрода или при помощи окислительно-восстановительного индикатора. [c.24]

Окислительно-восстановительные индикаторы могут быть использованы также для обнаружения определенных концентраций веществ, участвующих в равновесии А, В,. .., М, N.. .. [c.388]

Таким образом, при прибавлении в качестве катализатора I I и о-фенантролинового комплекса железа (II) в качестве окислительно-восстановительного индикатора удается превратить систему с благоприятной константой равновесия, но неблагоприятной скоростью в быстрый и точный объемный метод анализа. [c.235]

О, I, 2 и т. д.). Появление коэффициента а связано с тем, что окислительно-восстановительные индикаторы представляют собой кислоты и основания, способные к ступенчатой диссоциации. Уравнение (II. 8) является частным случаем уравнения (1.11), при условии, что п = 2. Величина а обычно меняется с изменением pH. Подробнее этот вопрос будет рассмотрен в главе IV при изложении применения оксредметрии для изучения протолитических равновесий. [c.29]

При измерениях окислительного потенциала колориметрическим методом для получения термодинамического значения потенциала необходимо, чтобы система приходила в равновесие с индикатором. Для этого при измерениях окислительного потенциала в системах, в которых процессы окисления —восстановления осуществляются с участием водорода и, в особенности, кислорода, так же как и при электрометрическом измерении, требуется введение катализаторов, ускоряющих окислительно-восстановительную реакцию. Кроме того, необходимо, чтобы при измерениях потенциала систем, в которых процесс восстановления осуществляется водородом, окисленная форма индикатора достаточно быстро восстанавливалась водородом. [c.181]

Поэтому если одна окислительно-восстановительная система имеется в большом количестве и к ней прибавляют небольшое количество компонента другой окислительно-восстановительной системы, то отношение концентрации восстановленной формы к концентрации окисленной формы при равновесии может быть непосредственно прочтено на графике. Окислительное действие раствора удобно вследствие этого выражать как потенциал. Во многих случаях, особенно при рассмотрении биохимических систем, принято характеризовать среду как обладающую некоторым окислительным потенциалом. Если же добавленная окислительно-восстановительная система такова, что отношение двух форм в ней может быть найдено колориметрически, то окислительный потенциал определяют с помощью такого окислительновосстановительного, или редокс-индикатора. [c.200]

Потенциалы систем в случае растворимости окисленной и восстановленной форм индикатора можно определить после того, как установлено, какие окислители и восстановители способны превращать индикатор из одного состояния окисления в другое. Обычно принимается, что между двумя состояниями индикатора (с различными степенями окисления) и окислительно-восстановительной буферной системой устанавливается равновесие и что условия опыта по определению степени окисления индикатора (например, соосаждение одной, но не другой формы) не вызывают сдвига равновесия. [c.131]

Причину взаимодействия между кислотами и основаниями Усанович усматривает в координационной ненасыщенности атомов, входящих в исходные соединения. Поэтому окислительно-восстановительные реакции Усанович рассматривает как частный случай кислотно-оснбвных равновесий. Следует отметить, что столь широкая трактовка отбрасывает те существенные признаки, которые приписываются кислотам и основаниям (окрашивание индикаторов, каталитическая активность, реакции нейтрализации). [c.187]

В области точки эквивалентности при переходе от раствора, недотитрованного на 0,1 %, к раствору, перетитрованному на 0,1 %, потенциал изменяется больше чем на 0,5 В. Резкий скачок потенциала позволяет использовать для обнаружения точки эквивалентности непосредственно потенциометрические измерения или окислительно-восстановительные (редокс) индикаторы, окраска которых изменяется при изменении потенциала. Ввиду необратимости системы МпОГ/Мп в условиях титриметрического анализа реально наблюдаемый скачок титрования будет несколько меньше, чем рассчитанный. Равновесные концентрации веществ в точке эквивалентности и в других точках кривой титрования зависят от константы равновесия, которая, в свою очередь, определяется разностью стандартных потенциалов, как это можно видеть из уравнения (6.25). Чем больше разность стандартных потенциалов, тем больше [c.271]

Титриметрические методы в зависимости от типа реакций, лежащих в основе каждого метода, подразделяют на 4 класса осадительные, нейтрализации (кислотно-основные), комплексометрические и окислительно-восстановительные. Они отличаются друг от друга природой используемых равновесий, индикаторами, реагентами и первичными стандартами, а также способом определения эквивалентной массы. [c.171]

С точки зрения выбора индикатора особую важность представляет потенциал окислительно-восстановительной системы в точке эквивалентности. Особенность расчета потенциала в этой точке обусловлена тем, что недостаточная информация по стехиометрии не позволяет использовать уравнение Нернста в отношении каждой полуреакции. Используя в качестве примера титрование железа (II) раствором церия (IV), можно легко рассчитать общие концентрации церия(III) и железа(III) в точке эквивалентности. Но, с другой стороны, мы знаем лишь то, что концентрации церия (IV) и железа (II) малы и численно равны между собой. Как и прежде, концентрацию компонента, присутствующего в недостатке, можно найти из выражения для константы равновесия. Можно поступить иначе — записать, что, как и в любой другой точке титрования, потенциал системы в точке эквивалентности Ет.э определяется уравнениями [c.354]

Необходимым условием определения окислительного потенциала колориметрическим методом является быстрое установление равновесия между индикатором и исследуемой системой. Поэтому в системах, в которых процессы окисления-восстановления осуществляются с участием водорода или кислорода, измерение окислительных потенциалов следует производить в присутствии катализаторов, ускоряющих окислительно-восстановительную реакцию. Кроме того, необходимо, чтобы при измерениях потенциала систем типа (И), в которых процесс восстановления осуществляется водородом, окисленная форма индикатора достаточно быстро восстанавливалась. Аналогично для окислительно-восстановительных систем типа (HI) измерения потенциала в принципе возможны только в случае, если восстановленная форма индикатора быстро окисляется кислородом. Это требует, в свою очередь, тщательного удаления примесного кислорода, концентрация которого должна быть меньше, чем равновесная концентрация кислорода, выделяемого в течение окислительно-восстановительной реакции. [c.31]

По величине нормальных потенциалов можно рассчитать величину константы равновесия данной окислительно-восстановительной реакции, а зная ее величину, можно вычислить отношение равновесных концентраций и рассчитать значение потенциалов в процессе титрования. В точке эквивалентности раствор характеризуется определенным окислительновосстановительным потенциалом. Конец титрования может быть определен при помощи индикатора, изменяющего свою окраску при этом окислительно-восстановительном потенциале. [c.178]

Если одна из систем имеет достаточно высокую концентрацию (хорошо уравновешена), а вторая — низкую, то вторая система практически принимает потенциал первой. На этом основано применение окислительно-восстановительных индикаторов (см. раздел II, Д). Далее, чем ближе потенциал системы к значению ее 0 (Сок/Своо = 1), тем он устойчивее (оба эти свойства можно сравнивать с зависимостью буферной емкости в кислотно-основном равновесии от концентрации компонентов и различием между значением pH буферного раствора и р/С кислоты, использованной для его приготовления). На указанном выше взаимодействии и основано окислительно-восстановительное титрование, в котором слабый восстановитель окисляется более сильным окислителем, или наоборот. Если стандартные потенциалы этих систем различаются достаточно сильно, то в точке эквивалентности происходит резкое изменение потенциала его значение в этой точке определяется выражением [c.233]

Если окислительно-восстановительная система не воздействует на электрод, равновесие вызывают введением вспомогательной системы, называемой медиатором. Последний действует либо непосредственно, либо с катализатором. Потенциал медиатора представляет потенциал измеряемой системы. Это условие иногда не выполняется, и полученные таким образом значения не всегда надежны [47]. Для этой цели используют такие гетероциклические окислительно-восстановительные индикаторы, как метиленовый синий [96] или тиониновый синий [96], так как нх потенциалы обратимы и быстро устанавливаются. В этом случае изменение их цвета имеет второстепенное значение. [c.234]

Окислительно-восстановительные индикаторы. Обратимый окислительно-восстановительный индикатор представляет собой вещество или, точнее говоря, окислительно-восстановительную систему, обладающую в окисленном и восстановленном состояниях разными окрасками (обычно в одном состоянии он окрашен, а в другом бесцветен). Смеси двух форм данного вещества, взятых в разных соотношениях и, следовательно, соответствующих разным окислительно-восстановительным потенциалам, будут иметь разные цвета или разные интенсивности окраски. Таким образом, каждый цвет соответствует определенному потенциалу, а этот последний зависит от стандартного потенциала системы (часто также йот концентрации ионов водорода в растворе). Если небольшое количество индикатора поместить в другую окислительно-восстановительную систему, то индикатор, действуя как посредник потенциала, придет в равновесие, при котором его окислительно-восстановйтельнБЙ потенциал будет таким же, как и окислительно-восстановительный потенциал исследуемой системы. Потенциал данного индикатора может быть определен на основании его цвета в растворе, благодаря чему становится известным потенциал исследуемой системы, имеющий то же значение. [c.387]

Аналогично можно титровать 2п(П) в присутствии гекса-цианоферрата (1П) с индикатором диметилнафтидином. Этот раствор имеет большую величину окислительно-восстановительного потенциала, так как с [Ре(СЫ)б] в равновесии находятся только следовые количества [Ре(СЫ)б] , поскольку основное количество этих ионов связано с Zn +. Вследствие высокого значения окислительно-восстановительного потенциала индикатор окисляется и раствор приобретает красно-фиолетовую окраску. При титровании раствором ЭДТА ионы цинка переходят Б хелатный комплекс и в точке эквивалентности в свободном состоянии образуется гексацианоферрат(И). Окислительно-восстановительный потенциал при этом резко уменьшается и индикатор, восстанавливаясь, обесцвечивается. [c.187]

II. Окислительно-восстановительные (о.-в.) индикаторы. В эту группу и. входят вещества, к-рые реагируют на изменение окислительно-восстановительного потенциала р-ра и поэтому применяются в титриметрич. методах анализа, основанных на реакциях восстановления-окисления (см. Окисления-восстанов-ления методы), а также для колориметрич. определения окислительно-восстановительного потенциала (преимущественно в биологии). Обратимые о.-в. И. могут существовать в р-ре в двух формах окисленной (1п(1д, ) и восстановленной (1п<1дцд), находящихся в равновесии между собой и с анализируемой окислительновосстановительной системой [c.126]

Фумаровая и янтарная кислоты отличаются друг от друга только на два водородных атома. Смесь этих кислот при добавлении фермента образует обратимую редокс-систему. В качестве фермента применяют дегидрогеназу янтарной, кислоты, экстрагированную из мышечной ткани. При добавлении небольших количеств метиленового синего к системе субстрат—феркент метиленовый синий частично восстанавливается таким образом, что между субстратом и редокс-системой красителя устанавливается равновесие. Если концентрация красителя много меньше концентрации органических кислот, то окислительно-восстановительное состояние красителя является точным индикатором на редокс-состояние органических кислот. Реакция между органической кислотой [c.452]

Чем большее число электронов вовлечено в ОВ-равновесие индикатора, тем более узким будет его интервал перехода [см. уравнение (4.109)]. Резкость перехода окраски зависит от значений ещ, ох и ещ, red, числа вступающих в обмен электронов и свойств титруемой системы, которые характеризуются показателем Крутизны т]е значение этого показателя также зависит от числа электронов я (см. рис. 4.35). В отличие от процессов кислотно-основного. титрования и большинства реакций титрования, связанных с образованием осадка МА или комплекса MY (стехиометрическое отношение 1 1), реакции между окислительными и восстановительными реагентами часто имеют более сложную стехиометрию, т. е. пкфпц. Эта особенность является причиной асимметричности большинства кривых ОВ-титрования, у которых точка эквивалентности не соответствует точке перегиба (i) и т]е<т11 однако в случае достаточно крутой кривой титрования это расхождение столь невелико, что им практически можно пренебречь. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология