Фриделя Крафтса реакция катализаторы

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

Алюминийсодержащие отходы, например, являющиеся одними из крупнотоннажных в химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности, можно успешно использовать для различных целей. Так, получаемые в процессе переработки алюминийсодержащих отходов гидроксохлориды алюминия могут заменить сульфат алюминия при очистке воды оборотных систем нефтеперерабатывающих и нефтехимических предприятий, в производстве огнеупоров, строительной керамики, фарфора, вяжущих веществ, бумаги и картона, очистке теплопередающего оборудования от карбонатных отложений. До недавнего времени практически все отходы, получаемые прн пспользовании безводного хлорида алюминия (производства этилбензола, изопропилбензола, синтетических спиртов, присадок и др., где в качестве катализатора реакций Фриделя — Крафтса — Густавсона используют хлорид алюминия) сбрасывали в отвал. На обработку алюминийсодержащих кислых и щелочных сточных вод потребляется значительное количество щелочей, серной кислоты и других дефицитных реагентов. [c.133]

Алкилирование. Алкилирование ароматических соединений обычно проводят галогеналкилами в присутствии хлористого алюминия. Эта реакция известна под названием алкилирования по Фриделю — Крафтсу. Роль катализатора в этой реакции [c.173]

Алкилирование. Алкилирование ароматических соединений обычно проводят галоген алкилами в присутствии хлорида алюминия. Эта реакция известна под названием алкилирования по Фриделю — Крафтсу. Роль катализатора в этой реакции в основном та же, что и при реакции галогенирования, — он продуцирует положительно заряженный карбониевый ион [c.226]

Фриделя — Крафтса реакции катализатор [208] [c.208]

ФРИДЕЛЯ — КРАФТСА РЕАКЦИЯ — алкил н-рование и ацилирование ароматич. углеводородов и их производных в присутствии катализаторов кислотного характера. Классич. примерами Ф.—К. р. являются конденсация бензола с хлористым этилом и хлористым ацетилом под влиянием безводного хлористого алюминия [c.282]

Интересную возможность непрямого получения хлоруглеводородов представляет реакция присоединения к олефинам хлористых алкилов, содержащих атом хлора при вторичном или третичном углероде, в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. [c.196]

Хау и Тернер , применяя новолаки, модифицированные ненасыщенными алифатическими или циклоалифатическими углеводородами, взаимодействием с эпихлоргидрином синтезировали продукт для эпоксидной смолы с большим молекулярным весом, обладающий хорошей растворимостью и высокой реакционной способностью. При этом на первой стадии в присутствии катализатора Фриделя—Крафтса реакции подвергают нормальный новолак н ненасыщенный алифатический или циклоалифатический углеводород (например, изобутилен или циклопентадиен), а на второй стадии происходит этерификация эпихлоргидрином в присутствии рассчитанного количества щелочи. Полученные по этому способу продукты могут служить поверхностным покрытием и клеем, связующим для слоистых материалов, а также использоваться в качестве электроизоляционных материалов. [c.514]

В реакции ацилирования ароматического ядра (АгН) ангидридом по методу Фриделя — Крафтса электрофильный катализатор действует как обобщенная кислота (стр. 224), образуя карбокатион ацил, подобно тому как это происходит в случае хлорангидридов [c.754]

Крафтса между ароматическими соединениями и олефинами в присут- ствии кислот Льюиса. В классической реакции Фриделя — Крафтса роль катализатора сводится к индуцированию положительного заряда на атакующей частице замещается водород, который уходит в виде протона. В приведенной реакции, открытой Чамберсом, атакующая частица— анион, а замещаемый фтор уходит в виде аниона. [c.414]

Существуют два метода конденсации продуктов прямого хлорирования высших парафиновых углеводородов с фенолом. Для этого можно использовать или реакцию Фриделя — Крафтса с применением хлористого алюминия в качестве катализатора, или конденсацию в присутствии цинковой пыли. [c.246]

Ионы карбония образуются в реакциях, катализируемых так называемыми кислотными катализаторами, к которым относятся протонные кислоты (например, серная, фосфорная и фтористо-водородная) галогениды типа катализаторов Фриделя-Крафтса (например, хлористый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор) и окиси (нанример, алюмосиликаты). Ионы карбония, образующиеся в реакционных условиях прежде чем превратиться в конечные продукты могут претерпевать одно или несколько изменений в соответствии со следующими правилами [c.213]

Электрофильный и нуклеофильный катализ. При электрофиль-иом катализе применяются кислоты Льюиса (А1С1з, ВРз, пС и др.). Примером таких процессов являются реакции Фриделя — Крафтса. Нуклеофильными катализаторами являются, например, пиридин, ароматические амины, имидазол. [c.238]

Реакция сочетания двух ароматических молекул под действием кис оты Льюиса или протонной кислоты называется реакцией Шолля [232]. Выходы низки, и реакция редко оказывается полезной с синтетической точки зрения. Для проведения реакции необходимо применять высокие температуры и сильные кислоты в качестве катализаторов, поэтому реакция не пригодна для субстратов, которые разрушаются в этих условиях. Поскольку роль этой реакции возрастает при переходе к большим конденсированным системам, обычные реакции по Фриделю—Крафтсу (реакция 11-13) с такими системами редки. Например, в услових проведения реакций Фриделя — Крафтса нафталин дает бинафтил. Выходы можно повысить добавлением СиС1з или РеСЬ, которые действуют как окислители [233]. [c.355]

Этой реакции посвящено несколько обзоров [25, 26]. Ее можно рассматривать как вариант реакции Фриделя — Крафтса, поскольку катализатор для обеих реакций один и тот же фенол и хлорангидрид кислоты, используемые для реакции Фриделя — Крафтса, могут образовать сложный эфир, используемый в реакции Фриса, а кетсшы фенолов можно получить обоими методами. Однако во многих случаях для синтеза кетонов фенолов метод Фриса лучше, в том отношении, что он позволяет избежать осложнений, являющихся следствием образования фенолятов алюминия. Недостаток метода, конечно, состоит в том, что образуются как о-, так и га-окси-кетоны. [c.126]

Этот же продукт при нагревании с ароматическими соединениями, легко вступающими в реакции ароматического электрофильного замещения (антрацен, дурол, нафталин), реагирует по карбоксильной, а не по сульфохлоридной группе, давая соответствующие сульфированные кетоны Но в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса реакция протекает по сульфонилхло-ридной группе с образованием сульфонов [c.313]

При алкилировании тиофена по Фриделю — Крафтсу реакция проходит одновременно в положения 2 и 3 в соотношении, изменяющемся от 1 1 до 3 1, в зависимости от используемых реагентов и катализаторов [58]. Такая слабая избирательность вызвана высокой реакционной способностью атакующего алкилкатиона. Примеры других реакций электрофильного замещения приведены ниже [c.113]

Алюилирование ароматических соединен ий алкилгалогенидами и алкенами проводят в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса. Эти катализаторы — кислоты Льюиса — благода ря иезаполненности электронной оболочки металлов очень активно координируются с соединениями, притягивая я-электроны (в Случае алкенов) или электронные пары (в случае галогенов и алкилгалогенидов). Широкое применение в лабораторной црактике и в промышленности имеет хлорид алюминия. В то же время для каждого конкретного случая выбирают возможно более мягкий катализа-Рор, чтобы свести к минимуму побочную реакцию — изомеризацию. Активность катализаторов по их способности участвовать в реакциях алкилирования бензола уменьшается в следующем порядке [c.110]

Для Б. характерна устойчивость ядра, в частности к действию окислителей так, Б. не изменяется нри действии хромовой к-ты, КМпО и ряда др. окислителей. При высокой темп-ре над V2O5 В. может быть окислен кислородом воздуха с образованием мале-иновой к-ты. В определенных условиях активирования Б. может присоединить различные реагенты. Так, при возбуждении молекул В. (прямое солнечное освещение, УФ-облучение), к нему присоединяются 3 молекулы хлора с образованием гексахлорциклогексана. Б присутствии катализаторов (никель, сернистый молибден и др.) Б. гладко присоединяет водород и превращается в циклогексап. Последний процесс имеет важное промышленное значение. Эти реакции могут служить примерами перехода от В. к алициклич. соединениям. Образование Б. при нагревании ацетилена до —900° или в более мягки. х условиях (650°) над активным углем является примером перехода от соединений жирного ряда к ароматическим. Большое значение имеют реакции алкилирования В. (см. Фриделя — Крафтса реакция). Так, действием этилена или пропилена на Б. в присутствии AI I3 получают соответственно этил- и изонропилбен-зол, представляющие собой полупродукты произ-ва стирола и фенола. [c.206]

Первый акт реакции состоит в нуклеофильной атаке нерфторолефина фтор-аиионом. Образующийся при этом перфторалкил-анион нуклеофильно замещает один из атомов фтора в ароматическом кольце. Эта реакция, так сказать, обратно аналогична реакции Фриделя — Крафтса между ароматическими соединениями и олефинами в присутствии кислот Льюиса. В классической реакции Фриделя — Крафтса роль катализатора сводится к индуцированию положительного заряда на атакующей частице замещается водород, который уходит в виде протона. В приведенной реакции, открытой Чамберсом, атакующая частица — анион, а замещаемый фтор уходит в виде аниона. [c.454]

При димеризации дифенилэтилена под действием хлорного олова в бензольном растворе наблюдаются интересные изменения в зависимости от того, применяется в качестве сокатализатора Н2О или НС1 159, 61]. Ранее упоминалось, что максимум скорости наблюдается тогда, когда соотношение концентраций воды и хлорного олова равно двум, в то время как с НС1 скорость непрерывно возрастает с ростом концентрации кислоты. Эти наблюдения согласуются с тем фактом, что гидраты хлорного олова, как известно, существуют [78, 79], тогда как нет никаких доказательств существования продуктов присоединения НС1 к галогенидам Фриделя — Крафтса. Эффективным катализатором в системе хлорное олово — вода является, по-видимому, Sn l4-2H20, что находится в согласии с подобным же наблюдением при полимеризации стирола [251. В реакции, где вода является сокатализатором, порядок по катализатору равен двум при условии, если соотношение воды и хлорного олова поддерживается равным двум. Если вода присутствует в меньших количествах, то порядок по общей концентрации хлорного олова равен единице и скорость реакции пропорциональна количеству добавленной воды. Экспериментальные факты можно объяснить следующим образом [59]. В первом случае реакция инициирования представляет собой [c.288]

При промышленном синтезе тоже исходят из пропилена, который вводится в реакцию с бензолом тоже по Фридель—Крафтсу в присутствии различных катализаторов. Эта реакция была впервые описана Берри [23], работавшим при 70 °С в присутствии AI I3. [c.264]

Анализируя данные по Сз-дегидроциклизации углеводородов на Pt/ , можно констатировать отсутствие каких-либо признаков того, что реакция протекает по схемам ионного или радикального механизмов. Действительно, ионы, например карбениевые ионы, образуются в реакциях с участием кислотно-основных катализаторов, к которым в первую очередь относятся катализаторы реакции Фриделя — Крафтса, цеолиты, оксид алюминия и пр. По-видимому, ни платина, ни ее носитель — березовый активированный уголь — не являются подобными катализаторами кислотного типа, хотя следует учитывать, что природа древесного угля изучена еще недостаточно подробно. Необходимо подчеркнуть, что ка-талиэаты, получаемые в результате Сз-дегидроциклизации на Pt/ , в основном состоят из исходного углеводорода (алкан или алкилбензол) и соответствующего ему циклана. Продукты с более низкой и более высокой молекулярной массой, образование которых, как правило, наблюдается в реакциях, протекающих как по ионному, так и по радикальному механизмам, практически отсутствуют. Следует добавить, что сравнительно мягкие условия реакции Сз-дегидроциклизации (270— 300 °С, атмосферное давление) исключают, по-видимому, возможность возбуждения молекулы исходного углеводорода до состояния свободного радикала или разрыва ее на осколки — радикалы. Таким образом, протекание в присутствии Pt/ Сз-дегидроциклизации по радикальной или по ионной схеме маловероятно. [c.207]

Ацилирование и алкилирование по Фриделю-Крафтсу являются удобными реакциями для синтеза углеводородов, однако требуется тщательное изучение направления этих реакций в том случае, когда имеется нозможность образования изомерных соединений (изомерия положения) или перегруппировок. Если в качестве катализатора применяется хлористый алюминий, то следует использовать химически чистый препара 1, чтобы избежать побочных реакций. Реакция ацилирования заслуживает предпочтения в связи с тем, что алкильные группы довольно легко перегруппировываются в присутствии А1С1з. [c.509]

Это отщепление является реакцией, обратной алкилированию ароматических углеводородов олефинами. Последняя — хорошо и шестная низкотемпературная реакция над кислыми катализаторами, интерес к которой в последнее время вновь возрос в связи с ее механизмом, особенно над катализаторами Фриделя-Крафтса [6]. Действительно, общая теория замещенпя ароматических углеводородов в кислой среде связана с механизмом каталитического крекинга ароматических углеводородов. [c.129]

Изомеризация. Хорошо разработанный процесс представляет сОбой каталитическая изомеризация пентана. Точно так же в промышленном масштабе нашла себе применение и изомеризация гексана. Однако с точки зрения производства моторного топлива изомеризация этих углеводородов в процессе каталитического риформинга имеет небольшое значение. Это объясняется тем, что в большинстве случаев октановые числа фракций С 5—С в достаточно высоки и нет необходимости прибегать к каталитическому риформингу этих фракций. Кроме того, они не нуждаются в рифор-мииге ввиду достаточно хорошей приемистости к тетраэтилсвинцу. Однако образование ароматических углеводородов и особенно бензола из фракции С6 требует изомеризации парафиновых углеводородов этой фракции. Объектом глубокого изучения является изомеризация парафинов фракции С,. Эти исследования еще не привели к созданию промышленного процесса, хотя теоретически реакция представляет интерес для повышения октанового числа парафиновых углеводородов фракции С 7. Главное до-стоилство этой операции заключается в получении исключительно больших теоретических выходов высокооктановых изомеров. Однако на практике наличие в продукте нафтеновых и ароматических уг.певодородов, а также тенденция к диспропорционированию между высоко и низкокипящими фракциями значительно затрудняют промышленную реализацию этого процесса. По-видимому, парафиновые углеводороды фракции С. являются наиболее высококипящими из тех, которые целесообразно подвергать изомеризации, так как углеводороды фракций Сз, С и Сщ даже после низкотемвературной изомеризации до равновесного состояния над катализаторами Фриделя-Крафтса неспособны повысить октановое число фракций настолько, чтобы удовлетворить требованиям сегодняшнего дня. [c.165]

Смотреть страницы где упоминается термин Фриделя Крафтса реакция катализаторы: [c.389] [c.78] [c.472] [c.75] [c.78] [c.333] [c.80] [c.206] [c.394] [c.513] [c.136] [c.137] [c.210] [c.62] [c.80] [c.394] [c.210] [c.408] [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология