Катализаторы фтористого винила

Реакция хлористого винила или бромистого винила с фторидами металлов в литературе не описана попытка проведения этой реакции привела к неудовлетворительному результату. Фтористый винил был приготовлен присоединением фтористого водорода к ацетилену как без катализатора [10—12], так и с применением HgO, нанесенной на активированный уголь [13]. [c.57]

Фтористый винил полимеризовался выдержкой в ультрафиолетовом свете при 27° или в присутствии перекисных катализаторов. [c.69]

Поливинил фторид. Фтористый винил был впервые синтезирован Свартсом еще в 1901 г. Однако полимер из него начали получать только полвека спустя (в 1947 г.) с помощью перекисных катализаторов. Полимер привлек вни- [c.124]

Фтористый винил представляет собой бесцветный газ с т. кип. — 72,2°. Для получения из него полимера высокого качества необходима тщательная очистка газа, что осуществляется перегонкой и пропусканием мономера через колонку с химическими поглотителями. Фтористый винил, очищенный от кислорода, полимеризуется в присутствии перекиси бензоила и других перекисных катализаторов при давлении около 300 ат и 85—100°. Полимеризация осуществляется в автоклаве из нержавеющей стали в водном растворе, из которого предварительно удаляют растворенный кислород. Полимер имеет вид, белой пудры. Его строение, вероятно, соответствует формуле [c.125]

Синтез фтористого винила выгодно проводить в присутствии катализаторов процесса получения хлористого винила. Процесс при этом ведут чаще всего в гомогенной газовой фазе. В качестве катализаторов применяют солн двухвалентной и, реже, одновалентной ртути, например фториды [1080— 1082], нитраты [1083,1084] или ацетаты 1085], которые наносят на активированные угли. Рекомендуют также кислород [1086, 1087] и фтористый алюминий [1086], смесь окиси алюминия и фтористого цинка [1088], смесь хромата ртути, цинка и никеля [1089] и др. Температура реакции определяется в основном поведением катализатора и обычно колеблется в пределах 100— 200°. В остальном на рассматриваемый процесс распространяется то же самое, о чем шла речь в разделе о хлористом виниле. [c.252]

Предыдущие работы дают возможность исследовать теперь кинетику полимеризации под действием технически важного катализатора — фтористого бора. В первую очередь эфират фтористого бора был применен для полимеризации винил-н-бутилового и винил-2-хлорэтилового эфиров в диэтиловом эфире [34]. Начальная скорость реакции в точности следует кинетическому выражению [С][Р1] , приведенному в уравнении (1), причем [c.332]

При взаимодействии ароматических соединений с алкилгалогенидами образуются углеводороды, содержащие боковые цепи, нд при использовании винил- или аллилгалогенидов реакция идет преимущественно по двойной связи. Для этого применяют катализаторы, являющиеся донорами протонов, такие, как серная кислота или фтористый водород [1141. Таким путем можно получить ароматические соединения, содержащие галогензамещенную боковую цепь [c.422]

Из винил-н-бутилового эфира, а также из метил-, этил-, н-пропил-виниловых эфиров при медленной полимеризации в присутствии эфирата фтористого бора также были получены твердые высокомолекулярные соединения [134, 140]. Разработаны методы удаления остатков катализатора и получения полимера в гранулированном виде [141], отделения низкомолекулярных фракций в ходе полимеризации [142], стабилизации [143—145] и обработки [146]. [c.200]

Фтористый винил СНз—СНГ получают присоединением фтористого водорода к ацетилену в присутствии катализаторов, например сулемы и хлорида бария, нанесенных на активированный уголь. Побочным продуктом является этилиденфторид [c.168]

Фтористый винил. Его получают в газовой фазе при 83 —109° С над катализатором Hg l2 — ВаС12, нанесенным на активный уголь. Из неочищенного гааа HF отделяют промывкой раствором едкого натра,-а неирореагировавишй ацетилен отгоняют на низкотемпературной колонке в виде азеотропной смеси с этаном, который специально для этой пели добавляют. Указания о приготовлении катализатора и о реакторе см, [224]. [c.120]

Фтористый винил, требуемый для опытов по полимеризации, получали каталитической реакцией в паровой фазе над катализаторами — Hg lj или смесью Hg lg и Ba la, нанесенными на активированный уголь. Последний катализатор был во всех отношениях лучше. Он давал более [c.57]

Попытки полимеризации фтористого винила в литературе описаны очень кратко. Стерквезер наблюдал полимеризацию в некоторой степени при обработке насыщенного при —35° толуольного раствора, при 67° и 6000 атм в течение 16 час. Шлоффер и Шерер [2] нашли, что фтористый винил полимеризуется очень трудно, а Томас [3] сообщил, что фтористый винил при нагревании в присутствии переписных катализаторов не претерпевает полимеризации. При изготовлении фтористого винила из ацетилена и фтористого водорода были получены смолистые вещества, но они не были идентифицированы [10—12]. [c.61]

Были встречены значительные трудности в получении воспроизводимых выходов при проведении полимеризации в ацетоновом растворе в присутствии перекиси бензоила как катализатора. Это вызывалось отчасти присутствием ниже-и вышекипящих примесей вфтористом виниле, которые замедляли полимеризацию, как показала тщательная разгонка и раздельная полимеризация трех полученных фракхГий. Присутствие 10% этана не имело влияния на выход полимера. На различие результатов влияло также количество воды в ацетоне, добавление 10 воды благоприятствовало полимеризации. После стандартизации этих условий при различных опытах полимеризации фтористого винила получались воспроизводимые выходы. [c.62]

Из низкофторированных производных этилена практический интерес представляет фтористый винил СНг = СНГ, который получается синтезом из ацетилена и фтористого водорода в присутствии катализатора — ртутных солей [c.142]

Ацетилен в отличие от других членов гомологического ряда при нормальном давлении не реагирует с фтористым водородом даже при 300°. Только при давлении свыше 12 атм удается получить смесь фтористого винила и этилиденфторида. Лучший результат достигается при 100° в присутствии катализатора—хлорида двухвалентной ртути или хлористого бария на активном угле. При этом образуется 80% фтористого винила и около 4% этилиденфторида. [c.66]

Фтористый винил образуется из хлористого или бромистого винила путем замещения атома галогена фтором. Этого достигают действием на хлористый или бромистый винил фтористого водорода при повышенной температуре и под давлением [1067а], либо смеси трехфтористой и пятихлористой сурьмы при температуре 200°, лучше всего в присутствии катализаторов. Менее подходящей является двуфтористая ртуть [1068]. [c.250]

Остальные реакции, ведущие к образованию фтористого винила, аналогичны тем, в результате которых образуется хлористый винил. Так фтористый винил образуется путем отщепления молекулы фтористого водорода от дифторэтапа при пропускании его иаров через серебряную трубку при температуре 690—750° [10б9]. В другом случае рекомендуют в качестве катализатора фтористый бор [1070]. Наконец, фтористый винил можно получить [c.250]

Фтористый винил образуется также в результате реакции ацетилеиа с фтористым водородом. Если вводить ацетилен в жидкий фтористый водород при температуре от -—70 до 0° и при атмосферном давлепии, то происходит только нолимеризация. В газовой фазе при отсутствии катализатора соединение не происходит даже при температуре 300° [1078], зато,оно осуществляется нри комнатной температуре, если давление повышают до 8—12 апш. Однако при этом получается лишь небольшое количество газообразного продукта, состоящего из 35% фтористого винила и 65% дифторэтапа наряду с твердым полифторвинилом. [c.252]

Чистый фтористый винил для экспериментальных целей получают путем только что описанной реакции присоединения фтористого водорода к ацети-леиу [1068]. Катализатором является зерненый активированный уголь (535г), пропитанный концентрированным водным раствором хлоридов двухвалентной ртути (145 г) и бария (131 г дигидрата). [c.253]

При получении фтористого винила из ацетилена в принципе поступают так же, как и при производстве хлористого винила. Исходное сырье должно быть совершенно чистым и, что особенно важно, сухим. Степень превращения и выход зависят при этом от соотношения исходных компонентов, от активности катализатора, от температурыи других условий. Если реакция катализируется ацетатом ртути на активированном угле, ацетилен с фтористым водородом должны подаваться в реакционную зону в соотношении 1 1,5 моля. При емпературе процесса 40° фтористый винил получают с выходом 86% [1085]. [c.253]

Фтористый винил нолимеризуется даже в присутствии катализаторов только при высоком давлении. В остальном на полимеризацию обоих винил-галоген1ВДОв распространяются все те правила, о которых упоминалось выше (см. стр. 137 и далее). [c.262]

Жттдкий фтористый винил запаивают в капиллярную трубку с 1—3% перекиси беизоила и нагревают в термостате. При температуре 51° полимеризацпя нротекает на 0,5%, прп 62° — иа 4,0% и при 85° — на 1,7%. Прибавление ацетопа как растворителя для катализатора повышает выход до 38,4% при 64° и 47,8% при 72°. [c.346]

Хлор-1,1-дифторэтан Фтористый вини-лиден (I), 1,1-дифтор-2,2-дихлорэтилен [1-хлор-1-фторэтилен, 1-хлор-2,2-дифтор-этилен] I2 (газ) 550° С, время контакта 38 сек. Выход 1—78,1% (без катализатора — 21,4%) [29] [c.448]

Еще об одном проявлении взаимодействия катализатора и субстрата сообщили Саотоме и Имото [40], изучавшие сополимеризацию аценафтилена с винил-н-бутиловым эфиром. Полученный полимер, по-видимому, соединяется с катализатором — фтористым бором с образованием неактивного комплекса. [c.475]

В ряде случаев дегидрогалогенирование осуществляется в паровой фазе (в присутствии катализаторов при повышенной температуре). Например, фтористый винил образуется при пропускании СНзСНРг над сульфатом магния при 400 С, а винилиден фторид — при пропускании СНзСРгС над окисью алюминия при 250—400°С. [c.41]

Диалкиловые эфиры в виде молекулярных соединений с фтористым бором расщепляются органическими кислотами, подобно винил- и ал-лилалкиловым эфирам, но нри более высоких температурах, и образуют алкиловые эфиры карбоновых кислот выход этих эфиров том выше, чем сильнее кислота. Следовательно, расщепление простых эфиров кис.лотами с катализатором BF3-0( jH5)2 является общей реакцией и обусловлено наличием атома кислорода у эфиров, повышающего их способность обра-зовывать с фтористым бором молекулярные соединения, в которых активация молекулы эфира идет не по двойной связи, а но углерод-кислород-ной связи. В результате расщепление по кислородной связи идет легче, чем присоединение кислот по двойной связи. [c.314]

Применение для этой реакции в качестве катализатора BFg 0( 2Hg)2 показало, что эфират фтористого бора является сильным полимеризующим агентом винилалкиловых эфиров. На 10—20 г эфира достаточно 1—2 капель BFg 0( 2Hg)2, чтобы вызвать энергичную полимеризацию. Поэтому в результате различных вариаций приготовления реакционной смеси была разработана следующая методика изучения реакции алкил-винил овых эфиров с органическими кислотами [89]. В колбочку или широкую пробирку помещались реагенты, смесь охлаждалась до —10° и из капельной воронки, конец которой доходил почти до дна колбочки, прибавлялся по каплям BFg 0(С2Н5)2. Быстро темнеющая смесь оставлялась 2—3 часа при температуре от —10 до -[-8°, затем в течение нескольких часов при комнатной температуре и перегонялась без предварительной обработки, или обрабатывалась 40%-ным раствором поташа, водой, сушилась безводным поташом, а затем фракционировалась. [c.346]

Необычное поведение винил- и аллилалкиловых эфиров в реакции с органическими кислотами в присутствии катализатора ВРз-0(С2Н5)2 навело на мысль изучить взаимодействие алкиловых эфиров с органическими кислотами в присутствии того же катализатора. Для этой цели был избран в качестве основного реагента эфират фтористого бора и изучена реакция его с уксусной, хлор-и бромуксусной кислотами и показано, что диэтиловый эфир в виде молекулярного соединения с ВР3, подобно винил- и аллилалкиловым эфирам, но при более жестких условиях, расщепляется органическими кислотами с образованием соответствующих сложных эфиров [90]. [c.349]

Совместная полимеризация хлористого винила и винилацетата проводится при нагревании, вероятно, в присутствии катализаторов типа хлористого алюминия А1С1д или фтористого бора, ВРз . Получаемый сополимер растворим в ацетоне или его гомологе — метилэтилкетоне. [c.338]

Можно предположить, что при гидрофторировании ацетилена в присутствии солей ртуТи последние активируют молекулу ацетилена, к которой из реакционной среды присоединяется фтористый водород. Об этом свидетельствует почти 100%-ный выход вини№-фторвда при синтезе его из адетилена в присутствии системы, состо пцей из дифенилртути и комплекса анилина с фтористым водородом, которая является и катализатором, и источником фтористого водорода [26]. [c.11]

Второй, более новый способ основан па применении в качестве винили рующего агента ацетилена. Согласно старым патентным описаниям, процесс можно вести в среде концентрированной серной кислоты [1369—1371 [. Одпако, если принять во внимание высокую чувствительность виниловых эфиров к действию кислых реагентов, такой прием следует оставить под вопросом. Согласно более свежим данным, в пекоторых случаях получают хорошие результаты, если в качестве катализатора используют фтористый бор и окись ртути [1372]. В настоящее время виниловые эфиры получают путем присоединения спиртов или фенолов к ацетилену в щелочной среде [1373, 1374[ по способу, который разработал Реппе со своей школой [1365, 1375[ и который был основан на наблюдении, что реакция между хлористым винилом и спиртом в присутствии щелочи сопровождается также образованием небольшого количества ацетилена. Отсюда был всего лишь один шаг к реализации прямого винилирования спиртов и фенолов ацетиленом. По сути дела эта реакция является аналогией реакции присоединения молекулы [c.300]

В одном примере винилэтилсульфид добавляли к жидкой двуокиси серы при —20°. После трехчасового протекания реакции летучие продукты были удалены и осталась масса, твердая при комнатной температуре. Полимеризация винил-п-толилсульфида с небольшим количеством фтористого бора при 70° (14 суток) давала красное вещество, мягкое при комнатной температуре. При применении в качестве катализатора хлористого цинка или иода при 80° (20 суток) получался вязкий материал. [c.403]

Саотоме и Имото [40] исследовали скорость сополимеризации аценафтилена и винил-н-бутилового эфира в бензоле под действием эфирата фтористого бора. При введении катализатора полимеризация протекала быстро, но затем замедлялась и практически останавливалась. Доиолни-тельные количества катализатора не вызывали изменений в скорости. Авторы сделали вывод, что это обусловлено образованием неактивного комплекса между полимером и катализатором. Они предположили, что в отсутствие двойной связи основность эфирного кислорода повышается, поэтому полимерный эфир образует более стабильный комплекс с трехфтористым бором. Подтверждением этой точки зрения считали тот факт, что добавление полимера к реакционной смеси вызывает ее потемнение и значительно снижает скорость полимеризации. [c.488]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология