Токсичность олефинов

Углеводороды представляют собой самую многочисленную группу токсичных веществ в отработавших газах. Обнаружены представители всех классов углеводородов парафины, нафтены, олефины, диолефины и ароматические углеводороды, в том числе с несколькими конденсированными бензольными кольцами. По токсическим свойствам углеводороды очень различны. Однако до сего времени вопрос о токсичности углеводородов недостаточно изучен и нормирование их содержания в отработавших газах осуществляют суммарно. Отмечено лишь, что непредельные углеводороды окисляются в воздухе в результате фотохимических реакций в присутствии двуокиси азота, образуя ядовитые кислородсодержащие соединения. Такие вещества активно участвуют в образовании стойких ядовитых туманов в виде дымки, висящей над городом с интенсивным автомобильным движением (смог). Борьба со смогом является актуальнейшей проблемой ряда городов США, Японии, Англии и др. [c.346]

В итоге, подвергаясь действию солнечной энергии, влажности, давления и др. факторов, химические вещества разлагаются с образованием более простых соединений и, как правило, становятся менее опасными. Однако известны случаи образования в атмосфере более токсичных продуктов в процессе трансформации. Так, установлено, что ароматические углеводороды (бензол), предельные (гексан) и непредельные (олефины) вступают в фотохимические реакции с сернистым газом с образованием промежуточных продуктов превращений — органических сульфокислот и серной кислоты (22). [c.79]

Все низшие олефины дают с воздухом взрывоопасные смеси, вследствие чего цеха, производящие или потребляющие эти углеводороды, относятся по своей пожароопасности к категории А. По токсичности олефины близки к насыщенным углеводородам (вы-зывают при вдыхании паров наркотические явления) и их предельно допустимая концентрация в атмосфере производственных помещений такая же, как у соответствующих парафинов. [c.45]

Техника безопасности. Низкомолекулярные фторированные алкены, кетены н аллены при комнатной температуре обычно представляют собой газы. Следовательно, при работе с этими реагентами желательно обеспечить хорошую вентиляцию, особенно ещ,ё и потому, что тетрафторэтилен, трифторхлорэтилен и кетен так же, а может быть и более токсичны, чем фосген. С фторированными алкенами и нх циклоаддуктами следует обращаться осторожно, особеино если они могут содержать даже в виде следов) Олефины с атомом фтора у атома углерода при двойной связи. Фторированные олефины, как правило, следует рассматривать кйк весьма токсичные вещества. Особенно перфторизобутилен, который является смертельным ядом, причём действие его проявляется весьма коварно и внезапно. Как известно, перфторизобутилен образуется в результате термических превращепий тетрафторэтллена и политетрафторэтилена. [c.36]

Токсичность отработавших газов неэтилированных бензинов зависит от содержания в них аренов (особенно бензола), олефинов и сернистых соединений. При сгорании аренов образуются бензпирены, обладающие канцерогенными свойствами. При повышенном содержании в бензинах аренов его температура горения повышается, увеличивается концентрация окислов азота в отработавших газах. Неполностью сгоревшие арены и олефины в отработавших газах взаимодействуют с атмосферной влагой, подвергаются действию солнечной радиации и образуют стойкие аэрозоли (смог). Сернистые соединения бензинов при сгорании превращаются в ЗОг и 80з, образующие во влажной атмосфере химически и биологически активную серную кислоту. [c.132]

Прямогонное дизельное топливо, полученное в низкотемпературном процессе Фишера — Тропша в реакторах с неподвижным слоем или в трехфазных реакторах, имеет цетановое число около 75, а дизельное топливо, полученное путем селективного гидрокрекинга парафинов, — около 70. В таком дизельном топливе отсутствуют ароматические углеводороды, нафтены, сера и соединения азота. В связи с этим оно перспективно, так как требования к уровню токсичности выхлопных газов постоянно ужесточаются. Достоинством этого дизельного топлива с высоким цетановым числом является возможность смешивать с ним топливо более низкого качества. Например, дизельное топливо, полученное олигомеризацией олефинов Сз—Се па таких кислотных катализаторах, как кизельгур или аморфный алюмосиликат, пропитанный фосфорной кислотой, содержит много соединений с разветвленными структурами. Оно имеет цетановое число всего около 30. Для его улучшения к нему добавляют высококачественное дизельное топливо. В таких смесях по-прежнему отсутствуют ароматические углеводороды, серу- и азотсодержащие соединения. [c.197]

Олефиновые углеводороды в составе автомобильных бензинов могут приводить к образованию отложений смол во впускной системе двигателей. Кроме того, испарения олефинов, являющихся химически активными соединениями, в атмосферу способствуют образованию озона, а в продуктах сгорания присутствуют токсичные диены, поэтому содержание олефинов в бензинах высших категорий лимитируется. [c.4]

При определении степени токсичности отработавших газов помимо их собственной токсичности следует. учитывать и вторичную, появившуюся в результате фотохимических реакций, происходящих уже в атмосфере между компонентами отработавших газов и воздухом. В этом плане наиболее потенциально опасными являются оксиды азота и олефины. Образование смога в крупных городах обусловлено реакциями именно этих соединений. [c.153]

Очень важны реакции алкилирования изопарафинов олефинами. Известно много катализаторов этого процесса, но наиболее активны из них серная и фтористоводородная кислоты, хлорид алюминия, фтористый бор и его соединения. При катализе серной кислотой наряду с алкилированием происходит сульфирование и ряд других побочных процессов. HF побочных процессов не дает, но применение ее в качестве катализатора весьма затруднено из-за большой летучести и токсичности. [c.118]

Углеводороды. Все углеводороды, содержащиеся в продуктах сгорания, следует разделить на две группы. Одну из них составляют несгоревшие углеводороды, токсичность которых очень различна, но в среднем принято считать ее в 1,5 раза меньше токсичности СО. Эти углеводороды попадают в отработавшие газы из пристеночных, относительно холодных слоев топливовоздушной смеси. Состав их непостоянен и зависит как от химического состава топлива, так и от скорости протекания термической деструкции преимущественно тяжелых, трудно испаряющихся углеводородов. Среди этих углеводородов содержатся более токсичные (ароматические и олефины) и менее токсичные (алканы и нафтеновые). [c.84]

Основное количество метанола расходуется для производства формальдегида. Он также является промежуточным продуктом в синтезе сложных эфиров (метилметакрилат, диметилтерефталат, диметилсульфат) и применяется как метилирующий агент (получение метиламинов, диметиланилина). Некоторое количество метанола используют в качестве растворителя, но ввиду высокой токсичности его целесообразно заменять другими веществами. Кроме того, метанол рекомендован как компонент моторного топлива, применяется для получения высокооктановой добавки к топливу (грег-бутилметиловый эфир) и рассматривается как перспективный промежуточный продукт для синтеза углеводородных топлив, низших олефинов и других веществ (вместо их прямого синтеза из СО и Нг). [c.510]

Среди приоритетных загрязнений воздуха, контроль за содержанием которых в разных странах является обязательным, есть по крайней мере около сотни токсичных веществ (серу-, азот, кислород- и галогенпроизводные углеводородов, олефины и диены), для которых можно подобрать достаточно эффективные ловушки с хемосорбентами. С помощью хемосорбции нельзя извлечь из воздуха лишь неактивные соединения-парафины, начтены, некоторые ароматические углеводороды и др. Реализация процесса хемосорбции при пробоотборе загрязнений воздуха возможна в трех вариантах [c.98]

Горючие паровые облака воспламеняются только при определенных концентрациях компонентов смеси, пределы этих концентраций для каждого вещества свои. На рис. 7.1 показаны пределы воспламеняемости для веществ составляющих основные опасности химических производств. За исключением водорода и метана, все обозначенные на рисунке газы и пары имеют нижние пределы воспламеняемости в воздухе 1,5 - 3% (об.) эти значения приблизительно обратно пропорциональны молекулярной массе газа. Отметим, что олефины имеют более широкую область воспламенения, чем парафины. Область взрываемости несколько уже показанной на рис. 7.1 области воспламеняемости. Таким образом, опасность вопламенения связана главным образом с концентрациями, превышающими 1,5 - 3,0 10 млн". С токсичными газами дело обстоит иначе. Большое количество накопленных для них данных показывает, что летальные концентрации могут быть меньше Ю" млн 1. [c.112]

Важной экологической задачей, которая достаточно просто решается с помощью РСК, является определение ароматических углеводородов в городском воздухе. Эти токсичные ЛОС (ПДК для большинства алкилбензолов в атмосферном воздухе населенных мест составляет 0,1—0,02 мг/м ) поступают в воздух городов с выхлопными газами автотранспорта. Наряду с алкилбензолами в типичном городском воздухе присутствуют и другие приоритетные загрязняющие вещества (карбонильные соединения, хлоруглеводороды, олефины, спирты, неорганические газы и др.), перечисленные в табл. V.12 (см. гл. V). [c.514]

По ТОКСИЧНОСТИ олефины близки к насыщенным углеводородам (вызы ают при вдыхании паров наркотические явления) их предельно допустимая концентрация в атмосфере производственных помещений такая же, как у соответствующих парафинов. [c.40]

Олефины и ароматические углеводороды высокотоксичны по отношению к насекомым, по в то же время вредно воздействуют на растения, поэтому масляные дистилляты, из которых затем получаются инсектицидные масла, подвергают очистке, особенно при получении летних инсектицидных масел, соприкасающихся с листвой. В этих маслах несульфирующийся остаток (37 N серная кислота) доходит до 90% и выше в маслах, применяемых в период неактивности насекомых, эта цифра может уменьшаться до 60—70%. Что касается парафинов и нафтенов, являющихся основными компонентами масла, то первые, по-видимому, более токсичны [151]. [c.568]

Из сравнительных данных (табл. 32) видно, что процесс эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола, несмотря на многостадийность, является высокоэффективным. По подсчетам французской фирмы Pгogil себестоимость окиси пропилена, полученной жидкофазным окислением пропилена в тефлоновом реакторе, сравнима с себестоимостью окиси пропилена, полученной Халкон-процессом. Показатели процесса сопряженного окисления несколько ниже, но при выпуске кроме окиси пропилена еще и товарной уксусной кислоты процесс окисления пропилена в присутствии ацетальдегида или метилэтилкетона является экономически выгодным. Наихудшие показатели имеет хлоргидринный процесс из-за применения агрессивного и токсичного хлора и образования значительных количеств отходов. Кроме того, выход эпоксидных соединений при хлоргидринном процессе с увеличением молекулярного веса и разветвленности цепи непредельного углеводорода резко падает, и практически получить этим путем высшие окиси олефинов не удается. [c.297]

Чтобы избежать применения дорогой и токсичной четырех окиси осмия, для 1 ис-гидроксилирования олефиновых кислот с длинными цепями применяют иод и ацетат серебра во влажной уксусной кислоте [54]. Оказалось, что иод и ацетат серебра сначала образуют в результате /иуойнс-присоединения трго-иодацетат, конфигурация которого затем обращается под действием, водного раствора уксусной кислоты с образованием эритро-оксиацетата или эритро-оксидк-ацетата, не изменяющих своей конфигурации при гидролизе. Таким рбразом, общим результатом является г с-гидроксилирование. Выходы для реакций, исходными веществами для которых служат чистые олефины, составляют обычно 80—90%. Этот метод, первоначально предложенный Вудвардом [55], успешно применяют для цис-гидроксилирования этиленовых связей в алициклических системах [56, 57]. к [c.254]

При работе с диазоуксусным эфиром, являющимся источником карб-этоксикарбена, следует иметь в виду, что это соединение является весьма токсичным следует избегать вдыхания паров диазоуксусного эфира, а также попадания капель этого вещества на кожу. Кроме того, следует помнить, что, подобно всем алифатическим диазосоединениям, диазоуксусный эфир нестоек и при хранении может самопроизвольно разлагаться и самовоспламеняться. Нагревание большого количества диазоуксусного эфира приводит к взрыву. Поэтому в опытах по термокаталитическому разложению диазоуксусного эфира в олефинах диазоэфир добавляют по каплям в нагретую смесь олефина и катализатора. [c.267]

В ГОДЫ второй мировой войны в качестве катализатора алкилирования энергично внедрялся фтористый водород [2, 12, 13]. Характерным для алкилирования изонарафинов олефинами в присутствии безводного жидкого HF является то, что с этим катализатором изонарафины алкилируются не только бутиленами и амиленами, но и пропиленом. В присутствии HF реакция протекает при комнатной температуре и, в отличие от реакции с H2SO4 в качестве катализатора, не сопровождается побочными процессами даже при небольшом повышении температуры. Фтористый водород применяется в очень больших количествах, но о.ч может регенерироваться. Обш,ие потери его в процессе составляют около 0,2%. Безводный HF не действует на сталь, и баки, изготовленные из мягкой безуглеродистой стали, внолне пригодны для его транспортировки и хранения. Однако большая летучесть фтористого водорода и высокая токсичность затрудняют широкое применение его как катализатора. [c.132]

Надежное определение ароматических углеводородов, особенно в городском воздухе, загрязняемом в основном выхлопными газами автомобилей, можно осуществить с помощью коротких насадочных колонок с суперселективны-ми НЖФ. Этот вариант хроматографического разделения и идентификации токсичных алкилбензолов основан на том, что основная масса сопутствующих им примесей (парафины, нафтены, большинство олефинов и некоторые альдегиды) выходят из хроматографической колонки вскоре после ввода пробы, а ароматические углеводороды элюируются гораздо позднее. Так, например, пик бензола на насадочной колонке с 1,2,3-трис (цианэтокси) пропаном появляется на хроматограмме после н-додекана (табл. П1.16). [c.139]

Безводный фтористый водород ввиду его высокой токсичности и коррозионной активности на практике используют довольно мало. В его присутствии алкилирование бензола тетрамерами пропилена проводят при 5—10 °С и атмосферном давлении. Количество жидкого HF в реакционной массе составляет 25—30 объемн. % при мольном соотношении бензола и олефина около 5 1. Реакционная масса также является гетерофазной и процесс проводят тем же способом, как с серной кислотой. Затем в сепараторе отделяют [c.360]

Наиболее значительную фракцию образуют углеводороды, на долю которых приходится более 90% общего количества органических соединений в атмосфере современных городов. Эта группа загрязнителей представлена парафиновыми, нафтеновыми, олефиновыми, ацетиленовыми и ароматическими углеводородами. Особого внимания заслуживают последние, так как бензол и его гомологи являются токсичными веществами. Кроме того, изучение поведения алкилбензолов в смоговых камерах показало, что они легко включаются в процессы, приводящие к образованию аэрозолей и других вторичных загрязнителей атмосферы, в том числе окислителей и альдегидов. Особенно активны в фотохимических реакциях ди- и триалкилбензо-лы, которые по реакционной способности близки к некоторым олефинам [55]. [c.25]

Число углеводородных мономеров, которые можно использовать в качестве клеев, весьма ограничено. Это обусловлено двумя обстоятельствами. Во-первых, большинство олефинов и диенов, предназначенных для производства наиболее крупнотоннажных полимеров, не является жидкостями или твердыми продуктами. Во-вторых, незамеш,енные углеводороды, как правило, характеризуются весьма низким уровнем адгезионных свойств. В качестве примера назовем один из немногих жидких мономеров — стирол. Он способен соединять изделия только из полистирола. Но даже в этом случае из-за высокой токсичности мономера предпочитают использовать растворы полимера типа клея ПС, представляющего собой 20%-ый то-луольный раствор полистирола (ТУ ЭССР 76-92—69) он обеспечивает сопротивление равномерному отрыву 0,5—0,6 МПа за счет, однако, не собственных адгезионных характеристик, а способности, диффундируя в поверхностные слои субстрата, увеличивать площадь межфазного контакта до максимального ее значения. Благодаря этому, стирол используют только в случае необходимости соединения полимерных изделий с сильно шероховатой поверхностью [67]. Вместе с тем ценным его качеством является возможность в широких пределах регулировать скорость полимеризации, определяющую продолжительность процесса склеивания. Так, инициирование полимеризации галогенидами олова или титана позволяет сократить это время до нескольких минут. Однако в этом случае стирол используют только в составе композиций на основе полиакрилатов [68] или карбоксилированного бутадиен-нитрильного эластомера [69]. [c.22]

Наркотическая концентрация сжиженного газа, состоящего в основном из метановых углеводородов с примесью олефинов, для белых мышей 200—300 мг/л, а смертельная 400—500 мг/л (Могилевская). Разумеется, очень токсичны газы, содержащие сероводород. Известно большое количество тяжелых и молниеносных смертельных отравлений. По Компанейцеву и Ольшанскому освобожденный от НзЗ газ месторождения Шор-Су при концентрации в 20% не дает токсического эффекта у крыс, в то время как концентрация 0,3% при содержании в газе 22% сероводорода смертельна для крыс в течение 3 мин. Так как основным токсическим агентом технических Г. Г. является окись [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология