Состав гетероатомы

Средний молекулярный вес фракций смол превышает молекулярный вес соответствующих исходных топлив на 30—50 единиц для топлива ТС-1 и Т-1, на 80—1.30 единиц для топлива ДА. Значения плотности смолистых веществ приближаются к единице. Вычисленные по данным анализа эмпирические формулы указывают на циклическую структуру смол. Условно принимая, что в составе молекулы присутствует лишь один гетероатом, можно, с известной степенью приближения, рассчитать состав полученных фракций смол по содержанию в них сернистых, азотистых и кислородных соединений [c.64]

Все пять гетероциклических оснований, входящих в состав нуклеиновых кислот, имеют плоскую конформацию. В то же время для остатков рибозы и дезоксирибозы плоская конформация (когда атомы углерода СГ, С2, СЗ, С4 и гетероатом кислорода находятся в одной плоскости) энергетически невыгодна. Среди многочисленных теоретически возможных конформаций этих остатков в полинуклеотидах реализуются только две либо С -эндо-, либо СЗ - [c.22]

Рассмотренные выше особенности строения пероксидов различных классов свидетельствуют о том, что, за некоторыми исключениями, пероксидный остов молекулы стремится к неплоской структуре, характеризуемой величиной торсионного угла ф(С—0-0-Х), Х = Н, С, гетероатом. В случае пероксидного фрагмента, входящего в состав малых циклов, угол ф практически равен нулю. Образование внутримолекулярной водородной связи в пероксикислотах также приводит к нулевому значению торсионного угла. Наоборот, в пероксидах с объемистыми заместителями величина ф растет вплоть до предельного значения 180°. Приведенные примеры показывают, что аномальные значения торсионного угла являются следствием специфических невалентных взаимодействий в молекуле пероксида. В отсутствие или при минимальном эффекте этих взаимодействий величина ф практически для всех пероксидов находится в интервале 110 25°.. [c.117]

В роли оснований могут выступать анионы — частицы, несущие отрицательный заряд, например хлорид-ион С1, гидроксид-ион НО , гидросульфат-ион Н80 и др. Основаниями могут быть и нейтраль- Ь1е молекулы, в состав которых входит гетероатом (обычно атом ота, кислорода или серы), имеющий неподеленную пару электро-например этанол С Н ОН, этантиол С,Н,8Н и т. д. [c.153]

Основания. Органические соединения, в состав молекулы которых входят атомы азота, серы и кислорода, могут выступать в роли оснований, присоединяя протон за счет неподеленной пары электронов на внешней оболочке гетероатомов. Гетероатом в молекуле органического вещества, присоединяющий протон, называется центром основности. Примеры органических оснований приведены в табл. 5.2. [c.158]

Гетероциклические системы располагаются в следующем порядке убывания старшинства а) циклическая система, содержащая атом азота в кольце б) циклическая система, содержащая любой другой гетероатом, кроме азота, в порядке старшинства, определяемого правилом 2.3.1 в) циклическая система, содержащая наибольшее число колец г) циклическая группировка, содержащая индивидуальный цикл наибольшего размера д) цикл, в состав которого входит наибольшее число гетероатомов е) циклическая система, содержащая наибольшее число гетероатомов ж) циклическая система, содержащая наибольшее разнообразие гетероатомов з) циклическая система, содержащая наибольшее число гетероатомов высшего старшинства в последовательности, определяемой правилом 2.3.1 [c.579]

Важнейшими пятичленными гетероциклами, в состав кольца которых входит только один гетероатом, являются фуран (а), тиофен б) и пиррол (в) [c.206]

Таким образом, состав полимера не отличается от состава исходного мономера, изменяется лишь расположение связей углерод—гетероатом . При образовании активной молекулы эта связь разрывается, при образовании полимера она снова возникает. [c.157]

Как уже указывалось, все нефти содержат кроме углеводородов значительные количества неуглеводородных или гетероатомных соединений, в состав которых входят сера, азот, кислород, металлы. Содержание этих соединений зависит от возраста, происхождения, глубины залегания нефти и может колебаться в достаточно широких пределах. Распределение гетероатомов по фракциям нефти неравномерно и основное их количество приходится на тяжелые, особенно остаточные фракции. Исследование гетероорганических соединений в смолисто-асфальтеновой части нефти весьма затруднено ввиду трудности ее фракционирования на узкие фракции, содержащие однотипные гетероатомные соединения, большой молекулярной массы и разнообразия связей С—гетероатом. [c.236]

Увеличение теплостойкости полимеров, в состав основной цепи которых входят фрагменты гетероатом—кислород, обусловлено более высокой энергией связи атомов фрагментов, чем связи Si—О 113] [c.37]

В случае, когда бензольные кольца расположены не сбоку от полимерной цепи, а входят в ее состав, прохождению электрона это не будет препятствовать, поскольку в бензольном кольце существует такая же система л-электронов, которая сопрягается с общей системой, и электроны по-прежнему свободно перемещаются по цепи. Причем даже если в цепи имеется гетероатом (атом азота), то при образовании соединений он отдает на образование связей только три из своих пяти электронов, оставшиеся два электрона могут сопрягаться с системой л-электронов, сохраняя общее полисопряжение. [c.132]

В терминах атомных орбиталей структура каждого гетероцикла может рассматриваться как плоский пятиугольный остов С — Н-, С — С- и С — X-связей (где X — гетероатом), образованный гибридными р -связями углеродных атомов, входящих в состав цикла. При этом остается четыре /)-орби-тали углеродных атомов, каждая из которых занята одним я-электроном, перекрывающимся с заполненной двумя электронами ]о-орбиталью гетероатома. Этот способ описания для случая пиррола иллюстрируется схемой, приведенной на рис. 27-1. [c.293]

Поскольку нефть и нефтепродукты представляют собой многокомпонентную непрерывную смесь углеводородов и гетероатом — ны> соединений, то обычными методами перегонки не удается разделить их на индивидуальные соединения со строго определен — ны (и физическими константами, в частности, температурой кипения при данном давлении. Принято разделять нефти и нефтепро — дук ы путем перегонки на отдельные компоненты, каждый из которых является менее сложной смесью. Такие компоненты при — пято называть фракциями или дистиллятами. В условиях лабораторной или промышленной перегонки отдельные нефтяные фракции отгоняются при постепенно повышающ,ейся температуре кипения. Следовательно, нефть и ее фракции характеризуются ие температурой кипения, а температурными пределами начала кипения (н.к.) и конца кипения (к.к.). При исследовании качества новых нефтей (т.е. составлении технического паспорта нефти) фракцион — ный состав их определяют на стандартных перегонных аппаратах, снабженных ректификационными колонками (например, на АРН — [c.59]

Полтэзуясь тем же принципом легкости осуществления обратп])1х превращений па заключительпых стадиях, нетрудно прийти еще к ряду довольно очевидных рекомендаций по выбору начальных шагов разборки. Так, если структура содержит гетероатомы, не входящие в состав гетероароматической системы, то целесообразно в начало разборки заложить разрывы связей углерод — гетероатом, поскольку обратные реакции суть простые трансформации функциональных групп и их реализация обычно не вызывает затруднений. Таковы, например, стандартные разборки фрагментов простых эфиров на спирт и га-логеналкил, сложных эфиров на спирт и хлорангидрид, лактонов до оксикислот, амидов до аминов и кислот и т. п. [c.233]

В состав нефти, как известно, входят углеводороды парафинового, нафтенового и ароматического ряда, а также смешанные по составу углеводороды и гетероатом-ные соединения. Гетероатомные соединения могут включать атомы О, 3, N и мeтaJ -лов. Наличие этих атомов определяет полярность молекул и их ассоциацию с указанными выше молекулами углеводородов. В тяжелых нефтяных системах содержатся также высокомолекулярные парафиновые и полициклические ароматические углеводороды, смолы, асфальтены, карбены, карбоиды. Указанные углеводороды и их структурные образования составляют дисперсную фазу нефтяной системы, представленную в виде ассоциативных или агрегативных комбинаций. Последние имеют развитую сольватную оболочку, включающую мономерные или полимерные углеводороды, природа и состав которых определяют величину и тип межмолекулярных взаимодействий в ассоциативных или агрегативных комбинациях, а также их непосредственные контактные взаимодействия друг с другом. Следствием подобных взаимодействий являются фазовые превращения, лежащие в основе переработки не- [c.98]

Некоторые трехчленные гетероциклы, в состав которых входнт хотя бы один гетероатом с иеподелеииой нарой электронов, изоэлектронны тщклоиропильному аннону, и следовательно для них должно быть характерно коиротаторное раскрытие. [c.1975]

И кислоты, и соли обладают значительной устойчивостью к действию кислот, но легко восстанавливаются под действием диоксида серы и других восстановителей. Соли, содержащие небольшие по размеру ионы щелочных металлов, как и кислоты, сильно гидратированы. При длительном хранении ионы РМ1204о преобразуются в более сложные ионы, такие, как ион Р2 У180б2 , структура которого описана далее. РМ1204о представляет собой глобулярный ион, который построен из октаэдров МоОб или УОб, соединенных вершинами и ребрами. В центре иона имеется тетраэдрическая пустота, занятая атомом фосфора в состав гетерополи-иона вместо Р может входить один нз следующих гетероатомов В, А1, 51, Ое, Аз, Ре, Си или Со, Примером другого пона, содержащего каркас из октаэдров, полностью окружающий гетероатом, является ион СеМо]2042 , в котором центральная пустота имеет форму икосаэдра. [c.224]

Функциональные группы, содержащие гетероатом(ы) и связанные с остатками углеводородов, представляют собой один из возможных вариантов включения органогена в органическое соединение. Вторым вариантом является включение гетероатома в состав кольца циклического соединения. Такие соединения носят название гетероциклических (или гетероциклов). Гетероциклы могут содержать любые из ранее рассмотренных функциональных групп, поэтому многие свойства гетероциклов аналогичны свойствам соответствующих функциональных производных ациклического и карбациклического рядов. Вместе с тем взаимное влияние гетероатомов, находящихся в составе кольца, друг на друга, а также влияние этих гетероатомов на имеющиеся в молекуле функциональные группы приводят к появлению существенных особенностей в химическом поведении гете юциклов, позволяющих выделить эти соединения в отдельный класс. Класс этот очень многочислен, и в данном разделе будут рассмотрены только биологически важные соединения. [c.18]

К настоящему времени круг используемых в аналитической химии гетероциклических азосоединений значительно расширился. Так, известны реагенты, в которых гетероатом входит в состав азосоставляющей (азопроизводные ароматических аминов и роданина или тиороданина) реагенты, содержащие гетероатомы и в диазо-, [c.8]

Второй тип — перегруппировки с участием активирующего электрофила, который после присоединения к карбонильному кислороду приобретает нуклеофильные свойства. Если в соста-ве бывшего электрофильного реагента есть гетероатом с неподеленной парой электронов, то становится возможной его атака на карбениевый центр. Общий характер такого превращения иллюстрируется аналогичной реакцией диметилсульфоксида с ни-трилиевыми солями [33], [c.91]

Прочность комплексов зависит как от природы гетероатом-ной функции, так и от природы и валентного состояния атома металла. Известно, что ряд металлов (А1, Ли, и др.) хорошо координируется насыщенными сульфидами и слабо — тиофено-выми соединениями. Титан селективно связывается с основными азотистыми функциями и значительно менее активно — с многими другими распространенными в нефти гетерофункциями. Соли двухвалентной ртути образуют координационные соединения предпочтительнее с насыщенными органическими сульфидами, а соли одновалентной ртути —с арилсульфидами [15]. Учитывая специфичность донорно-акцепторного взаимодействия металлов с органическими соединениями, можно прийти к выводу, что комплексообразующая способность компонентов нефти и, следовательно, их групповой и функциональный состав должны быть причислены к важнейшим факторам, определяющим количество связанных в нефти микроэлементов. Очевидно, что закономерности в содержании и распределении микроэлементов в нефтях должны являться отражением общих закономерностей формирования состава нефтей, в особенности состава их гетероатомных и высокомолекулярных компонентов. [c.145]

При количественном фотометрическом определении концентрации элемента можно определить число гетероатомов, которые входят в состав молекулы элюируемого соединения, или определить содержание соединений с гетероатомом, который образует общий хроматографический пик с углеводородом или иным соединением, в состав которого входит другой гетероатом. [c.171]

В состав 12-Мо( )-гетерополикислот типа В входят гетероато-мы большего размера, чем в случае кислот типа А. Поэтому можно ол идать, что они будут иметь структуру, в которой гетероатол расположен в центре октаэдра из атолюв кислорода. К сожалению, структура таких соединений неизвестна но следует отметить, что у додекавольфралита (рис. 30.В.2, г) в центре действительно находится октаэдр из атомов кислорода. [c.371]

Отметим еще, что дейтерий в указателе HAI рассматривается как гетероатом. Не попадают в НА1С-1п-dex формулы, в которых гетероатомы входят в состав распространенных анионов и катионов солей. [c.112]

В конденсированных системах гетероатом может входить одновременно в состав двух, например (12), (22) и даже трех (23) циклов. Такой гетероатом называют общим или мостиковым. Общим может быть н гетероатом пиридинового типа, как, например, в ионе хинолизиния (24). [c.10]

Еще один вопрос, касающийся гибридизации пиррольного Л/-атома, связан с влиянием на нее размера гетерокольца. Внутренние валентные углы в пятичленном цикле значительно меньше 120°, поэтому гетероатому в направлении кольцевых связей приходится использовать орбитали, имеющие в большей степени р-характер. С другой стороны, для орбитали, идущей на образование внешней связи, или же для орбиталей пиррольного атома, входящего в состав шестичленного цикла, возрастает доля 5-характера. Таким образом, когда мы говорим о гибридизации гетероатома, следует иметь в виду, что ее редко можно отнести к чистому зр - или хр -типу. Реальная картина складывается лишь в результате квантово-механического анализа [c.15]

Введение в состав этих соединений в пара-положения к гетероатому азота ауксохромных группировок (окси-, амино- или замещенной аминогруппы) приводит к образованию лейкосоединений оксазиновых (I), тиазиновых (П) и азиновых (П1) красителей [c.161]

Хромофорная система индигоидных красителей (1) характеризуется наличием внутриионизированной сопряженной системы с электронодонорным и электроноакцепторным заместителями по концам, часть звеньев которой входит в состав гетероциклических остатков. [Здесь X — гетероатом ( , 5, О, 5е и др.), А — группа атомов, образующих вместе с атомами углерода пятнили щестичленный ароматический или гетероциклический остаток.] [c.443]

Б алифатических аминах, четвертичных соединениях и К-окисях общей формулы КК К"КО связывающие и несвязывающие орбитали расположены более или менее тетраэдрически вокруг атома азота, который поэтому следует рассматривать как атом, находящийся в р -гибридизации или в состоянии, близком к этому. Трехчленный гетероцикл этиленимин (СН2)гКН представляет собой, естественно, исключение. Связи С — С — N иС — К — С в этой треугольной молекуле образуют углы, близкие к 60° (1,047 рад), и, как и в случае циклопропана и эпоксиэтана, эти связи образуются с участием изогнутых МО. В анилине, где атом азота связан с одним ароматическим кольцом, по-видимому, три связывающие орбитали не лежат в одной плоскости, но тем не менее гетероатом находится в конфигурации, близкой к Тот выигрыш в стабильности этой молекулы, который получился бы, если бы она приняла плоскую конфигурацию, необходимую для максимальной делокализации свободной пары электронов, по-видимому, отчасти компенсируется затратой энергии, необходимой для перевода азота из в зр -состо-яние. Но, с другой стороны, более плоское расположение Ьвязывающих орбиталей является энергетически предпочтительным в тех случаях, когда азот связан с двумя или тремя фенильными кольцами, поскольку наличие дополнительных циклов делает возможной очень значительную делокализацию свободной пары. В гл. 4 отмечалось, что, хотя третичные амины, имеющие три неодинаковые группы, могли бы в принципе существовать в энантиоморфных формах, для таких соединений оптическая изомерия [c.449]

Экспериментальное изучение координационных комплексов, содержаш,их в качестве лигандов такие соединения, как акрилонитрил, метилакрилат и др., вполне доступно при использовании металлсодержащих акцепторов, не вызывающих полимеризации подобных мономеров. Таковы, например, гало-гепиды переходных металлов, в частности ТЮ . Мы упоминаем этот факт в связи с тем, что имеющиеся данные ИК-спектроскопии позволяют судить о степени возмущения связей С=С и С—гетероатом при вхождении мономеров в состав комплексов. Ниже приведены величины, характеризующие смещение соответствующих полос поглощения (в см-1) [11]. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология