Этиленовая связь поляризация

Скорость реакции зависит от природы галогена и строения олефина. Фтор реагирует с воспламенением , иод — медленно на солнечном свету. Реакция присоединения облегчается при увеличении числа заместителей у двойной связи. Это объясняют большей поляризацией этиленовой связи под влиянием замещающих радикалов и увеличением устойчивости промежуточных радикалов или ионов благодаря сверхсопряжению (стр. 41). [c.70]

Химическая природа карбонильной группы. В карбонильной группе атомы углерода и кислорода соединены посредством двойной связи, которую изображают формально так же, как и двойную этиленовую связь, т. е. при помощи двух валентных черточек. Однако этиленовая двойная связь и двойная связь карбонильной группы существенно отличаются по химической природе. В этиленовой двойной связи, соединяющей два атома углерода (стр. 27, 28), смещение облака л-электронов, осуществляющих эту связь, и обусловленная этим поляризация связи возможны только под влиянием входящих в состав соединения радикалов или под индуцирующим влиянием внешних факторов. Поляризация же двойной связи карбонильной группы связана с природой самой карбонильной группы в последней электронное облако связи смещается в направлении к атому кислорода, обладающего ббльшим сродством к электрону, по схеме [c.234]

Сначала происходит присоединение протона к молекуле олефина протон может атаковать как замещенный этиленовый атом углерода, так и незамещенный. Какой именно углеродный атом подвергнется атаке, определяется поляризацией двойной связи и устойчивостью образующегося промежуточного иона. [c.199]

Величина барьера вращения вокруг двойной связи в простых алкенах (этилен, бутен-2) достигает 250—270 кДж/моль [14]. Если рядом с двойной связью имеются функциональные группы, вызывающие поляризацию двойной связи или делающие ее частью сопряженной системы, барьер вращения снижается. Это зафиксировано, например, для этиленовых соединений типа AB = XY, где А, В — доноры электронов [c.427]

Сначала происходит присоединение протона к молекуле олефина протон может атаковать как замещенный этиленовый атом углерода, так и незамещенный. Какой именно углеродный атом подвергается атаке, определяется поляризацией двойной связи и устойчивостью образующегося промежуточного иона. В зависимости от порядка присоединения протона к этиленовому углеводороду возможно образование двух карбкатионов [c.183]

Так, в акролеине под влиянием карбонильной группы имеет место поляризация этиленовой двойной связи с появлением отрицательного заряда при а-углеродном атоме и, соответственно, положительного заряда при -углеродном атоме по схеме [c.238]

Тройная связь, так же как и двойная, по характеру отличается от простой связи. Она осуществляется тремя парами обобщенных электронов (см.). Из них, как и в случае двойной связи, одна пара осуществляет простую связь (о-св язь), а две другие электронные пары находятся в особом состоянии (л-связи - см.) осуществляемые ими связи проявляют повыщенную склонность к поляризации (см.). Этим обусловливаются реакции присоединения по месту тройной связи. Последние идут ступенчато вначале тройная связь разрывается, превращаясь в двойную, и образуются производные этиленовых углеводородов затем разрывается и двойная связь, превращаясь в простую с образованием производных предельных углеводородов. При энергичном химическом воздействии возможен распад молекул с разрывом углеродной цепи по месту тройной связи. [c.88]

Во-Еторых, минимальная поляризация связи, величина -индукционного эффекта. Увеличение полярности этиленовой связи в определенном случае должно привести к биполярному ппн [c.30]

Вещества, имеющие в молекулах этиленовую связь, подвергающуюся поляризации сопряженной с ней полярной карбонильной группой, а также электрическим полем катода, могут восстанавливаться и при условии, если дипольный момент меньше 2 [231]. Это и наблюдается в случае эфиров метакриловой кислоты. [c.66]

Щелочная среда, способствующая отщеплению водорода в виде протонов [530, стр. 553] и электрофильной атаке брома [531, стр. 215], направляет реакцию в сторону замещения водорода бромом в метиленовой группе, с образованием дибромциклопентендиона (III). В случае же действия брома на ендион (I) в четыреххлористом углероде направляющим реакцию фактором, очевидно, является поляризация сопряженной системы двойных связей, способствующая присоединению брома по этиленовой связи, а последующее замещение бромом атомов водорода метиленовой группы обрывается на стадии образования бромкетона (II), по-видимому, вследствие его енолизации в циклопентенон (Па) [531, стр. 138 530, стр. 549]. [c.123]

Таким образом, в первую очередь имеет место электрофильное присоеди-шение NO I по этиленовой связи, причем нитрозогруппа идет к наименее гидрогенизованному углероду в соответствии с направлением поляризации. Промежуточное хлорнитрозосоединение реагирует дальше с избытком хлористого нитрозила с образованием неустойчивого диазонитрата, разложение которого в присутствии хлористого нитрозила дает хлорид, азот и двуокись азота. При взаимодействии двуокиси азота с исходным непредельным соединением по гомолитическому механизму образуется нитросоединение, J которого нитрогруппа связана с наиболее гидрогенизованным углеродом. Реакция может быть представлена обш им уравнением [c.59]

К0нъюгнр0вг1нные, см. Сопряженные двойные связи кумулированные 70, 227 подвижные (текучие) 470 поляризация 54 семициклическая 811 сопряженные, см. Сопряженные двойные связи углеродная 44, 45, 52, 53 этиленовая 44, 45 Двухосновные кислоты см. Дикарбоновые кислоты Двухэлектронная связь 51 ДДТ 521 [c.1168]

Механизм реакции следующий в несимметричных алкенах, например пропилене, двойная С=С-связь частично поляризована, так что повышенная электронная плотность возникает у атома углерода, удаленного от метильной группы, а пониженная — у углерода, связанного с ней. Рассматриваемое явление обусловлено некоторой поляризацией связей Н—С в метильной группе вследствие большей электроотрицательности углерода (соответственно 2,5 и 2,1 в условных единицах), что приводит к смещению электронных плотностей от группы СНз двойной связи. Этот эффект можно объяснить и большей электроотрицательностью атома углерода при двойной связи, находящегося в состоянии з/з -гибридизации (2,62), чем электроотрицательность 5р -гибридизованного углерода метильной группы (2,5) (стр. 81). Отсюда следует, что метильная группа является слабым нуклеофильным заместителем. Теория молекулярных орбиталей подтверждает нуклеофильность СНд-группы взаимодействием орбиталей ее С—Н-связей и л-связи этиленового остатка. Сказанное подтверждается дипольным моментом пропилена (0,35 О). Эффект метильной группы может быть выражен прямыми стрелками или одной изогнутой. Протон атакует атом углерода с повышенной электронной плотностью, образуется карбокатион, который стабилизируется присоединением аниона галогена в 2-галогенопропан. Отсюда следует, что реакция гидрогалоге-нирования протекает по механизму электрофильного присоединения [c.63]

Ориентация присоединения бромистого водорода не требует особого обсуждения. Этот вопрос достаточно освещен в уже упоминавшихся работах Хараша и сотрудников. Влияние строения на скорость реакции изучалось лишь качественно с упором на особенности отдельных заместителей. Так, Илиел и сотрудники [42] указывают, что при комнатной температуре в бензоле стирол быстро реагирует с бромистым водородом, в то время как нитростиролы [например, п-нитростирол (XXIII)] реагируют значительно медленнее, требуя гораздо более высокой температуры и присутствия бромистого алюминия в качестве катализатора. Нитрофенильная группа должна быть электроноакцепторной, тем не менее направление присоединения соответствует указанному в уравнении (5-16) несмотря на обратное направление поляризации, наибольшая электронная плотность приходится на р-углеродный атом этиленовой двойной связи. В структуре XXV противоположные смещения электронной плотности указаны неполно. Этот результат также [c.83]

Вследствие поляризации двойной связи в несимметричных этиленовых и ацетиленовых углеводородах под влиянием алкильных ра-ди.калов ( + /-эффект) электроны я-связи смещаются к менее замещенному атому углерода I. Поэтому наиболее гидрогеннзованный атом углерода 1 при двойной связи приобретает отрицательный заряд [c.42]

Молекула, которая имеет разрешенный переход с энергией возбуждения, удовлетворяющей квантовому условию АЕ = /гу, не поглощает свет с частотой V, если направление осциллирующего электрического поля излучения не совпадает с направлением момента перехода. В результате я—>-п -перехода электронный заряд в этилене смещается вдоль двойной связи от центра к углеродным атомам, а электрический дипольный момент перехода направлен или поляризован вдоль углерод-углеродной связи. Излучение, имеющее энергию, необходимую для я — я -перехода этилена (162 нм, 61 700 см ) и распространяющееся в направлении оси г, может быть поляризовано по оси д или у, или содержать обе эти поляризации. Однако в случае этиленовой молекулы, [c.1825]

Ко второй группе относятся мономеры, атомы углерода которых, связанные между собой двойной связью, обладают задгестителем с высоким сродством к электрону. Такими заместителями являются карбонильная группа, карбоксил или нитрильная группа. Поляризация двойной связи таких замещенных этиленовых углеводородов аналогична поляризации ви-иилметилкетоиа (см. стр. 73). Эта группа состоит из винилкетонов [c.16]