Критическая точка смешения

Л —критическая точка смешения. [c.420]

Рис. 416. Линия сопряжения и критическая точка смешения.

Р[1с. 417. Определение критической точки смешения (К). [c.608]

В большинстве исследований, посвященных проблемам застудневания , изучался только один метод — изменение температуры. В системах с верхней критической точкой смешения пересыщенные растворы могут быть получены быстрым охлаждением стабильных растворов. В системах с нижней критической точкой пересыщенные растворы получаются при повышении температуры. [c.60]

Равновесная степень набухания гомогенных пленок ПВС, ползгченных высушиванием растворов полимера различных концентраций при 80°С, т. е. выше критической точки смешения [15], равна 55% (рис. 3, кривая 2), причем ве зависит от содержания полимера в исходном растворе. Равновесная степень набухания пленок ПВС, полученных высушиванием при комнатной температуре водных дисперсий, содержащих 6, 10 и 20% ПВС (рис. 3, кривая 2), значительно выше она закономерно повышается от 110 до 150% по мере уменьшения содержания полимера в исходной дисперсии. [c.333]

Найти критические точки смешения в этой модели можно, вычисляя давление р = - (ЭF/ЭЛO г.уу, [c.18]

При приближении к критической точке смешения (в однофазной области) Эр/Эс - 0. Так, в модели (2.16) (для которой =NJN) вблизи критической точки с = А, Т= Vi Uii [c.34]

Характер обращения в нудь величины дц/дс (2.63) и, следовательно, характер роста рассеяния света в растворе вблизи от критической точки смешения в теории скейлинга несколько меняются (см. [5, 6] к гл. 1). [c.34]

Характерные значения времен релаксации г составляют 10 —10 с. Вблизи от критической точки смешения, в области однородного раствора, наблюдается ряд явлений, универсальных для всех растворов. Это рост поглощения звука, изменение скорости звука, рост теплопроводности, рост температурной производной электросопротивления (для электропроводящих растворов) и т.п. Согласно теории подо№я (теории скейлинга), эти аномалии связаны с динамическим поведением и, в частности, с [c.34]

В качестве первого случая рассмотрим такой полимер и такой низкотемпературный растворитель, что мономерные звенья полимеров и молекулы растворителя представляют собой жидкости, не смешивающиеся при низких температурах (вследствие тоге, что энергия этих двух жидкостей в полностью разделенном состоянии Меньше, чем их энергия в полностью перемешанном состоянии). С повышением температуры, вследствие повышения роли энтропийных эффектов, взаимная растворимость таких жидкостей возрастает, и при температуре, превышающей температуру верхней критической точки смешения, эти жидкости должны были бы перемешиваться полностью. Теоретически состояние полимерного клубка таких мономеров, находящегося в низкомолекулярном растворителе, рассмотрено в обзоре [ 1 ] и в монографии [2]. [c.67]

Критическая точка смешения полимера с низкомолекулярным растворителем может быть найдена из условия потери механической устойчивости раствором полимера, т.е. из условий др/дп—О, д р/дп =0 [c.88]

Из уравнений (4.56) получаем, что в критической точке смешения [c.88]

Подставляя сюда (4.52) и (4.55), находим окончательное выражение для температуры и плотности в критической точке смешения полимера с низкомолекулярным растворителем [c.88]

Молярная концентрация мономеров, соответствующая критической точке смешения полимера с низкомолекулярным растворителем, у которого объем на одну молекулу есть и, равна [c.88]

Теоретические зависимости (4.58) и (4.60), описывающие характер приближения к 0-точке критической температуры смешения полимера с низкомолекулярным растворителем с увеличением молекулярной массы полимера (пропорциональной Щ и характер падения с ростом N объемной доли полимера в критической точке смешения, как правило, хорошо согласуются с экспериментом. [c.88]

Обзор теоретических и экспериментальных работ до 1979 г., относящихся к области концентраций и температур, близких к 0-точке или к критической точке смешения, имеется в монографии [2]. [c.88]

Кроме указанных здесь систем, нами исследовано большое количество других, более подробное описание которых последует в дальнейших сообщениях Там же будет подробно изложено и влияние различных добавок на перемещение критических точек смешения. [c.225]

Здесь и в дальнейшем мы будем исходить из приведенной и детально разобранной в предварительном сообщении диаграммы смешения двух жидкостей, примененной нами для системы эфир целлюлозы—жидкость (см. рисунок на стр. 224). Две ограниченно смешивающиеся жидкости приобретают при определенной температуре свойство полного взаимного смешения. Этой температурной критической точке смешения должна, [c.225]

В других исследованных нами системах вторая ветвь кривой растворимость — температура сдвинута резко в сторону малых концентраций жидкости в эфире целлюлозы, вследствие чего гомогенизация системы (образование сплошного второго слоя и установление резкой границы раздела между фазами) крайне затруднена или совсем невозможна. Второй слой в этом случае имеет настолько слабо выраженные свойства жидкого раствора, что слияние отдельных частиц его в гомогенную массу практически недостижимо. В таких системах при переходе из зоны температур выше критической точки смешения в зону разделения на две фазы происходит выпадение набухшей массы (осадок). Образуется раствор, отвечающий по концентрации первой ветви кривой, и твердый раствор жидкости в ацетилцеллюлозе. При малых количествах жидкости (по отношению к эфиру целлюлозы) должен образовываться однородный раствор с максимальным содержанием жидкости, определяемым второй ветвью кривой. Эта величина (максимальное количество поглощенной при данной температуре жидкости) определяется в литературе как степень набухания эфира целлюлозы. По нашим представлениям, набухший эфир целлюлозы представляет собой, как уже указано выше, раствор жидкости в эфире целлюлозы (аналогично, например, раствору воды в феноле или фенола в воде). [c.230]

Точность, с которой возможно установить критическую точку смешения, лежит в пределах 3°, в то время как для смесей двух жидкостей она достигает в некоторых случаях 0,01°. Такое различие объясняется, на наш взгляд, главным образом гетерогенностью материала и кинетикой перехода. [c.237]

Изменение критических точек смешения с изменением степени этерификации [c.238]

Определение Хх по экспериментальным значениям спинодали и критическим точкам [382]. Уравнения спинодали и критической точки смешения имеют вид [382] [c.201]

Равновесная степень набухания гомогенных пленок ПВС, полученных высушиванием растворов полимера различных концентраций при 80°С, т. е. выше критической точки смешения [c.333]

Однако рассчитанные таким образом коэффициенты активности чаще всего недостаточно точно согласуются с опытными величинами. Поэтому этот метод расчета можно рекомендовать лищь для приближенного определения величины отклонений от закона Рауля. Для этой цели можно использовать также данные о составе смеси в критической точке смешения [2191. Расчетные уравнения выводятся, исходя из того, что в крнти- [c.184]

Через точки Е, Еу, Е ,-. . и й, Ну, R . параллельно сторонам MG и ML диаграммы проводят линии построения до их пересечения в точках С, Су, б з,.. кан то показано на рис. 14-7. Провидя через точки пересечения планпую кривую, найдем соединяющую линию ССуС . .. К, которая пересекает линию равновесия в критической точке смешения К. [c.357]

Характер взаимного расположения нод показан на рис. 14.14 (пунктирные прямые). Ноды располагаются под переменным углол друг к другу. Так как кривая равновесия, показанная на этом рисунке, соответствует температуре, при которой компонента В и С тройной системы образуют гомогенный раствор, то по мере удаления, от стороны АС точки сопряженных фаз Р и 5 сближаются, т. е. длина нод уменьшается. В точке К, называемой критической точкой смешения, точки сопряженных фаз совпадают. Эта точка характеризует сырье Мк состава амк (где осмк — концентрация компонента Л в сырье). При данной тем- [c.419]

Низкое натяжение реализуется в мйкрогетерогенных системах, которые образуются вблизи критических точек в двух- и много- компонентных системах с ограниченной растворимостью. В работах Е.Д.Щукина с сотрудниками [21, 22] показана общность физико-химических основ получения критических микроэмульсий и мицеллярных микроэмульсионных систем вблизи критической точки смешения ограничено растворимых веществ. Согласно критерию лиофильности самопроизвольного диспергирования Ребин-дера-Щукина [c.11]

Qs... В точке К пересечения прямой RR RЯ ... и бинодальной кривой будет иметь место только одна фаза, т. е. смесь станет гомогенной. Такую точку смешения К, в которой составы обзих фаз становятся одинаковыми, называют критической точкой смешения. Для этой точки коэффициент распределения имеет значение, равное единице. [c.608]

Критическую точку смешения на бйрюдальной кривой сравнительно просто найти путем построения на треугольной диаграмме. [c.608]

Ксантогенат целлюлозы относится к числу полимеров с нижней, критической точкой смешения на кривой фазового равновесия. Его энергетическое взаимодействие с растворителем с повышением температуры уменьшается и растворимость падает. На рис. 5.7 показана зависимость критического значения степени этерификации "ук от температуры. Чем выше температура, тем большим должно быть значение ук, чтобы ксантогенат удерживался в растворе [18]. При понижении температуры до 0°С растворимость ксаитогената настолько возрастает, что могут быть получены растворимые ксантогенаты даже при содержании СЗг, равном О— 15% [19,20]. [c.114]

Процесс фазового распада вискозы можно изобразить диаграммой, представленной на рис. 7.30. Поскольку вискозы образуются при сильном энергетическом взаимодействии ксаитогената с растворителем и относятся к системам с нижней критической точкой смешения, на оси ординат удобно дать параметр растворимости б, выражающий плотность энергии когезии между компонентами и характеризующий их способность к образованию гомогенной однофазной системы. Из вискозы, содержащей 8% целлюлозы, высаживается ксантогенат путем уменьшения параметра растворимости от значения 61, до 62. Уменьшение взаимодействия достига- [c.197]

Определение размеров структурных микронеоднородностей, возникающих вблизи критической точки смешения системы вода — гептан — третичный бутанол при 20 С / Е. Д. Щукин, Н. П. Федосеева, В. М. Кучумова, Л. А. Кочанова.— Коллоид, журн., 1978, 40, № 5, с. 946—949. [c.46]

Проведя через точки пересечения плавную кривую, найдем соединяющую ли нию СС1С2. .. К, которая пересекает линию равновесия в критической точке смешения К. [c.325]

Таким образом, если величина Ге(7 /С/,, как функция температуры не монотонна и имеет минимум, меньший, чем й, кривая потери устойчивости (и, следовательно, к]жвая расслоения раствора) становится замкнутой (рис. 2.6). Мы видим, что в нашей модели физической причиной появления нижней критической точки смешения является ослабление притяжения молекул растворенного вещества вследствие экранирующего воздействия растворителя при понижении температуры энтропийные эффекты, способствующие перемешиванию жидкостей, уменьшаются с понижением температуры медленнее, чем взаимодействие молекул (способствующее разделению жидкостей), и поэтому при температуре, меньшей, чем нижняя критическая точка смешения, жидкости оказьтаются способными к полному перемешиванию. [c.19]

Общим свойством всех прозрачных растворов является их помутнение вблизи их критической точки смешения. Причина этого помутнения — рассеяние света, резко возрастающее вблизи критической точки смешения (в области однородного раствора) вследствие появления больших флуктуаций концентрации раствора. Поскольку показатель преломления раствора зависит от его концентрации, флуктуации концентрации сопровождаются флуктуациями показателя преломления. Раствор становится оптически неоднородной средой и вызывает сильное рассеяние падаюи1ёго света. Из-за [c.33]

Развитая в последние годы теория подобия (теория скейлинга) лучше описывает поведение физических величин в растворе вблизи от критической точки смешения (см. (5, 6] к гл. 1). В этой теорий раствор вбдизи критической точки смешения (в однофазной области на диаграмме смешения) считают (грубо говоря) состоящим из эмульсии капель одной фазы, пла-ваюцщх во второй фазе, причем размер капель тем больше, чем ближе к критической точке находится раствор, а относительная разница концентрации в каплях и растворе — порядка единицы. [c.34]

При дальнейшем понижении температуры начинает проявляться коллапс полимерного клубка. Это явление происходит аналогично расслоешю обычного раствора на две фазы при температурах ниже критической точки смешения. Часть мономерных звеньев в середине клубка, отделяясь от растворителя, конденсируется в компактную глобулу, состоящую только из вещества клубка глобула контактирует с растворителем, в который погружены петли полимерной цеци, отходящие от поверхности глобулы и образующие вторую, слабо концентрированную "фазу раствора. [c.69]

Определим вначале положение критической точки смешения, пренебрегая (временно) явлением образования нематической жидкокристаллической фазы полимера. Для этого рассмотрим сеточную модель, предполагая,, [c.86]

Ацетилцеллюлоза — метилэтилкетон (метилпропилкетон). Представлялось интересным сравнить изменение критических точек смешения для гомологического ряда растворителей. Прямых определений критической точки для ацетона в нашем распоряжении нет однако на основании косвенных данных Мардлеса [5] (подробнее см. в работе [1]) эта точка находится в области очень низких температур (порядка —100°). Для метилэтилке-тона, по нашим измерениям, критическая точка близка к нормальной температуре (порядка 20—25°). В следующем представителе этого гомологического ряда — метилпропилкетоне — даже при температуре кипения (+96°) не наступает полного растворения навески. Для установления характера кривой растворимости ацетилцеллюлозы в метилпропилкетоне была определена растворимость при нормальной температуре, вблизи температуры кипения (около 94°) и при более высокой температуре. Последнее определение проводилось следующим образом образец ацетилцеллюлозы (0,1 г), залитый метилпронилкетоном (4 мл), запаивался в толстостенную стеклянную (Дурабакс) ампулу и нагревался на глицериновой бане до полного растворения (соответственно до начала выпадения при охлаждении) температура полного растворения нри данной навеске и дает искомую точку на кривой растворимости. Результаты приведены на рис. 6. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология