Полимеры способность к кристаллизации

При отсутствии побочных реакций поликонденсация дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов или диэфиров и двухатомных спиртов может привести к образованию линейного полимера, способного к кристаллизации. Для получения таких полимеров необходимо отсутствие в молекулах исходных компонентов боковых замещающих групп и симметричное расположение функциональных групп на концах макромолекул, так как боковые ответвления в макромолекулах полиэфиров препятствуют образованию кристаллитов. [c.420]

В метастабильных растворах полимеров упрочняющее действие выделившихся полимерных образований существенно зависит от их морфологии, фазового состояния и механических свойств [518, 519, 523]. Так, если речь идет о полимере, способном к кристаллизации, то при выделении из раствора его структура зависит от дисперсности наполнителя, и полимер может выделяться и в аморфном состоянии вследствие затрудненности кристаллизации в тонких пристенных слоях, и узких зазорах между частицами наполнителя [520]. [c.263]

Как уже указывалось, кристаллизация полимера практически осуществляется в определенном интервале температур (от температуры стеклования до температуры плавления). Ниже температуры стеклования тепловое движение звеньев незначительно и полимер, способный к кристаллизации, не кристаллизуется. Если температура стеклования полимера значительно ниже комнатной, то при обычных температурах такой полимер существует в кристаллическом состоянии (полиэтилен, полиамиды, политетрафторэтилен). Если температура стеклования полимера намного выше комнатной, то для получения полимера в кристаллическом состоянии его следует нагреть выше температуры стеклования. Например, температура стеклования изотактического полистирола -ЫОО°С. Ниже этой температуры он не кристаллизуется, выше 100 °С образуются кристаллы, которые плавятся при 220 °С. Поэтому монокристаллы изотактического полистирола получаются только из горячих растворов. [c.153]

Застудневание в процессе синтеза не обязательно вызывается образованием химически сшитой сетки. В тех случаях, когда при поликонденсации мономера в растворах образуется жесткоцепной труднорастворимый полимер, способный к кристаллизации, может возникнуть студнеобразная система. Если скорость кристаллизации и особенно скорость спонтанного образования кристаллических зародышей очень малы, то образующиеся при полимеризации сиропы могут некоторое время сохраняться в виде растворов, а с течением времени застудневать. [c.219]

Соответственным образом изменяется изомерный состав макромолекул в граничных слоях полимеров, способных к кристаллизации [277 - 279]. Так, для полипропилена, находящегося на границе раздела с кристаллом НПВО, методом ИК-спектроскопии выявлено существенное изменение его состояния по сравнению с объемом. [c.96]

Кристаллизация изменяет механические свойства полимера, делает его более твердым. Закристаллизованные полимеры прочнее аморфных. Полимеры, способные к кристаллизации, могут неограниченное число раз переводиться из аморфного состояния в кристаллическое и обратно. [c.61]

При линейной и разветвленной структурах макромолекул полимеры способны к кристаллизации. Под кристалличностью полимеров понимается параллельное, упорядоченное расположение цепей, образующих кристаллические участки. Такие кристаллические участки в макромолекуле связаны с аморфными, которые характеризуются неупорядоченным расположением цепей. Отношение кристаллической части к аморфной называется степенью кристалличности и выражается в процентах. [c.284]

В результате поликонденсации дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов получаются линейные полимеры, способность к кристаллизации которых определяется структурой кислоты и спирта. Степень кристалличности возрастает, если в звеньях полимера отсутствуют замещающие группы, а температура плавления кристаллов и температура стеклования аморфной фазы повышаются с уменьшен нием длины алифатической цепи между сложноэфирными группами и при замене алифатических радикалов ароматическими (табл. Vn,2). [c.506]

Оказывается, что расплавленные полимеры изотропны по отношению к процессу теплопроводности, поэтому значения коэффициентов теплопроводности, приведенные в табл. 1, применяются для всех направлений. Эксперименты на образцах из деформированных твердых полимеров [1] демонстрируют более высокие значения теплопроводности в направлении, параллельном деформации, по сравнению с теплопроводностью в направлении, перпендикулярпом деформации. Эти различия достаточно сильны в полимерах, способных к кристаллизации, где возможна разница на порядок величины в двух направлениях. Однако в стекловидных полимерах влияние ориентации на X [c.328]

Узлами флуктуационной сетки могут быть ассоциаты сегментов макромолекул, образующие уплотнения с повышенной степенью ближнего порядка (см. гл. 7). В стереорегулярных полимерах, способных к кристаллизации, чти области ближнего порядка особенно велики. Вследствие этого в расплаве стсреорегулярногсГ полимера размеры макромолекуляриы.х клубков заметно больше, чем клубков атактических макромолекул. Клубки в расплаве сте-реорегулярного полимера более развернуты, чем а расплаве атактического некристаллизующегося полимера. При понижении температуры ниже 7 л ближний порядок в расплаве кристаллизующегося полимера возрастает настолько, что некоторые ассоциаты сегментов достигают критических размеров. Это значит, что в таких ассоциатах появляются элементы дальнего порядка и они становятся зародышами кристаллизации. [c.177]

В последнее время эта точка зрения была опровергнута открытием единичных микрокристаллов высокомолекулярных соединений, и сейчас можно утверждать, что любой полимер, способный к кристаллизации, может быть получен в виде единичных кристаллов . Было найдено, что кристаллизации полимеров предшествует упорядочение аморфных полимеров, т. е. тозник-новение аморфных надмолекулярных структур. Достаточно высокая в ряде случаев скорость кристаллизации полимеров подтверждает наличие предварительной упорядоченности макромолекул полимера в аморфном состоянии. Надмолекулярная структура аморфных каучуков характерна наличием пачек цепей, при слиянии которых образуются полосатые структуры каучуков. Кристаллизация происходит сначала в пределах пачек, а затем идет постепенно дальнейшее упорядочение кристаллизованных пачек. [c.85]

При охлаждении расплава полимера, способного к кристаллизации, происходят обратные переходы, сначала нефазовый переход из вязкотекучего релаксационного состояния в высокоэластическое, а затем фазовый переход из аморфного (высокоэластического релаксационного) состояния в криста шическое фазовое состояние - кристаллизация. Энергия теплового движения цепных макромолекул, их сегментов и звеньев настолько уменьшается, что уже не может преодолеть энергию межмолекулярного взаимодействия, в результате чего макромолекулы и их звенья закрепляются в некотором упорядоченном положении с образованием кристаллической решетки. Кристаллизация полимера начинается при температуре несколько ниже Ггш < т.е. для начала кристаллизации необходимо небольшое переохлаждение полимера. Однако при значительном переохлаждении до температуры ниже оптимальной (Гкр) скорость кристаллизации по- [c.152]

Полимеры, способные к кристаллизации, обладают большей частью высокой температурой плавления, а потому при комнатной температуре их легко получить в кристаллическом состоянии. Однако при быстром охлаждении рааплавы таких полимеров переходят в стеклообразное состояние. Температуры их стеклования всегда лежат ниже температур плавления, при [c.236]

Есть основание предполагать, что обычное микрокристаллическое состояние, возникающее в пленках полимера, не может быть причиной их помутнения. В самом деле, отдельные кристаллические области в полимерах, способных к кристаллизации, очень малы. Судя по ширине рефлексов на рентгенограммах, они меньше 1000A. Следовательно, если бы ориентация кристаллов была случайной, их присутствие нельзя было бы обнаружить под обычным микроскопом, а поскольку кристаллические области много меньше длины световой волны, образец казался бы прозрачным. Однако образцы нерастянутых кристаллизующихся полимеров или полупрозрачны или теряют прозрачность при нагревании выше точки стеклования, и тогда под микроскопом кристаллические области обнаруживают упорядоченную структуру на участках протяженностью более 1000A. Наблюдения таких участков в тонких пленках в электронном или поляризационном микроскопе (для последнего между скрещенными поляризаторами) выявляют существование в них больших групп кристаллов, имеющих одну и ту же кристаллографическую ось от одного общего центра (рис. 6). Указанные кристаллические объемные образования по аналогии с подобными образованиями в низкомолекулярных веществах были названы сферолитами. Возникновение сферолитов было обнаружено в таких кристаллизующихся полимерах, как полиэтилен, полиамиды, полиуретаны и полиэфиры [24]. Поэтому следует предположить, что помутнение пленок из полнэтилентерефта- [c.35]

При использовании ароматической кислоты (терефталевой), у которой карбоксильные группы находятся в пара-положении, образуются симметричные полимеры, способные к кристаллизации [c.194]

Таким образом, переход от изотропного раствора жесткоцепного полимера при резком изменении сродства между полимером и растворителем к жидкокристаллической системе может быть в реальных случаях неполным (заторможенным), подобно тому, как это бывает при выделении из раствора в аморфном состоянии гибкоцепного полимера, способного к кристаллизации, [c.72]

Природный синтез целлюлозы протекает, вероятно, по матричному механизму, что приводит к образованию стереорегулярпого полимера, способного к кристаллизации. Известны три кристаллические модификации целлюлозы. Модификация целлюлоза 1 хара1 терна д.ля природной целлюлозы, не подвергавшейся обработке растворителями или [зеш,е-ствами, вызывающими энергичное набухание. Вероятно, эта модификация не является в обычных условиях равновесной, так как пос.ле выделения из раствора никакие обработки не приводят к восстановлению кристаллической решетки целлюлозы I. [c.53]

Редкосетчатые полимеры занимают промежуточное положение между линейными и густосетчатыми полимерами. При редком расположении узлов плотность упаковки продольных цепей может изменяться в известных пределах. Поэтому редкосетчатые полимеры способны к кристаллизации с образованием кристаллов несложной формы. Выше температур стеклования аморфной фазы и плавления кристаллической для редкосетчатых полимеров наступает стадия высокоэластических деформаций, но без перехода в вязкотекучее состояние. [c.40]

Любецкий и Мазурек [161] получили уравнение для полимеризации этилена на основе данной схемы с учетом реакции обрыва радикалами из разных фаз и представления о живых полимер-пых цепях в твердой фазе. Получено удовлетворительное согласие с экспериментальными данными. В работе [97] предложен механизм полимеризации акрилонитрила в воде, включающий адсорбцию и обрыв макрорадикалов на поверхности полимерных частиц. Морфологические особенности полимеров, способных к кристаллизации в ходе полимеризации, могут быть объяснены в предположении о росте цепи па поверхности структурных образований [19]. [c.126]

Среди разных видов цепной полимеризации ионно-координационная имеет особое значение, поскольку она позволяет получать стереорегулярные полимеры, способные к кристаллизации. При свободном росте цепи как в радикальной, так и в ионной полимеризации сколь-нибудь действенные факторы стереоконтроля растущей цепи практически отсутствуют. Так, в радикальной полимеризации конечное звено радикала, включающее ненасыщенный атом углерода / . ибридизации, свободно вращается вокруг конечной С-С-связи основной цепи. Фиксация его пространственного положения происходит случайным образом при присоединении следующего мономерного звена. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология