Вычисление энергии, энтальпии и энтропии

Вычисленное изменения энергии Гиббса химической реакции по значениям стандартных энтальпий и энтропий [c.59]

II. Второй метод вычисления изменения стандартной энтропии процесса исходят из изменений стандартных энтальпии и энергии Гиббса. Уравнение связи этих величин имеет вид [c.233]

Наконец, энтальпия и энтропия веществ и их изменение в результате реакции являются основными исходными величинами для вычисления энергии Гиббса и ее изменения в результате изотермической реакции [c.21]

Если нет каких-либо особых соображений, то приведенные уравнения позволяют определить только две независимые константы. При вычислении энергии, энтальпии и энтропии активации следует пояснить, какие из уравнений были использованы для расчета. [c.339]

ВЫЧИСЛЕНИЕ ЭНЕРГИИ, ЭНТАЛЬПИИ И ЭНТРОПИИ [c.61]

Итак, для вычисления константы равновесия реакции необходимо знать для каждого из реагирующих веществ 1) температурную зависимость теплоемкости Ср° 2) изменение энтальпии образования при стандартных условиях ДЯ°/,298 3) энтропию 5°2эв или изменение энергии Гиббса при стандартных условиях. [c.251]

Знание коэффициента активности и его температурной зависимости делает возможным вычисление избыточных парциальных молярных функций, которые характеризуют (положительное или отрицательное) отклонение термодинамических свойств данного раствора от соответствующих свойств идеального раствора. Так, для избыточной свободной энергии, избыточной энтропии и избыточной энтальпии при бесконечном разбавлении имеют место соотношения [c.457]

Теплоты образования. В трех предыдущих главах были кратко изложены основы стандартных способов определения изменений энтальпии и внутренней энергии, сопровождающих физические изменения состояния. Настоящая глава посвящена изложению методов, применяющихся для вычисления изменения энтальпии или теплосодержания при химических реакциях — важнейшей части термохимии. Основной целью современной теоретической и экспериментальной термохимии является накопление данных, необходимых для определения теплот образования всех известных соединений, также вспомогательных величин, требующихся для расчетов изменения теплот образования с температурой. Зная теплоты и энтропии образования всех известных соединений, мы можем вычислить соответствующие свободные энергии образования и, следовательно, изменение свободной энергии и константу равновесия для любой, интересующей нас химической реакции. [c.42]

В статье рассмотрен вопрос о вычислении термодинамических свойств-жидких смесей неэлектролитов, представляющих интерес для химической технологии, с помощью статистической теории возмущений. Представлены аналитические выражения для расчета остаточных термодинамических свойств (свободной энергии Гиббса и Гельмгольца, внутренней энергии,, энтальпии, энтропии и теплоемкости при постоянном объеме и давлении), а также химического потенциала компонентов стандартной системы-смеси твердых сфер с диаметрами, зависящими от температуры), применяемой в-теории возмущений.. [c.183]

Из простых термодинамических соображений можно показать, что повышение температуры способствует увеличению стабильности продуктов диспропорционирования, н наоборот. Для этого надо только вычислить разность свободных энергий продуктов, определяющую термодинамическую стабильность последних. Существует критическая температура, при которой продукты, образующиеся в результате диспропорционирования и рекомбинации, имеют одинаковую стабильность. При температурах выше критической увеличивается стабильность продуктов диспропорционирования. Значения разностей энтальпий, энтропий и свободных энергий, вычисленные при 25°С и давлении радикалов 10 - агл , позволяют предсказать изменения отношения процессов диспропорционирования и рекомбинации в соответствии с опытом. При расчетах предполагалось, что обе реакции диспропорционирования этильных и пропильных радикалов эквивалентны. Согласие расчетов и экспериментов показывает, что при реакциях рекомбинации и диспропорционирования радикалов успевают установиться равновесные соотношения между исходными радикалами и продуктами. [c.232]

Вычисление энтропии с помощью уравнений термодинамики производится точно так же, как и вычисление энергии или энтальпии, и основано на тех же экспериментальных данных. Например, изменение энтальпии при изобарическом нагревании системы от О до 7" [c.38]

Для вычисления постоянной интегрирования I, а следовательно, и константы равновесия, существует несколько методов. Одним из таких методов расчета Кр является метод, который основан на применении стандартных таблиц термодинамических функций. В качестве стандартных условий принимают давление р=1 атм и базисную температуру / = 298,15 К. Стандартные таблицы содержат абсолютные значения энтропии 5°2Э8 Для простых веществ и химических соединений, величины ДЯ°/,298 или ДО°/,298 для химических соединений. Эти величины выражают изменения энтальпии и энергии Гиббса при реакции образования соединения из простых веществ. Для простых веществ, устойчивых при стандартных условиях, ДЯ°/,298 и А0°/,298 принимают равными нулю. При помощи данных, приведенных в стандартных таблицах, вычислим АН°29а и АС°298 данного химического процесса [c.250]

Расскажите о способах вычисления энтальпии, энтропии и энергии Гиббса в химических реакциях (точные и эмпирические). [c.197]

Приведенная здесь таблица содержит данные о стандартных энтальпиях (АЯ") и свободных энергиях (AG°) образования соединений из элементов в их стандартных состояниях, выраженные в килоджоулях на моль, а также термодинамические (вычисленные из третьего закона), или абсолютные, энтропии (S") соединений в джоулях на кельвин на моль все эти данные относятся к температуре 298 К. Фазовое состояние соединения указывается следующим образом (г.)-газ, (ж.)-жидкость, (тв.)-твердое вещество, (водн.) - водный раствор в некоторых случаях указывается также кристаллическая форма твердого вещества. Соединения расположены в таблице по номерам групп главного элемента, при установлении которого металлам отдается предпочтение перед неметаллами, а О и Н рассматриваются как наименее важные элементы. [c.448]

Теория объемного заполнения микропор носит термодинамический характер, и поэтому в этой теории при описании адсорбционного равновесия используются такие термодинамические функции, как энтальпия, энтропия и свободная энергия. Для вычисления изменений этих функций в качестве стандартного состояния [c.506]

Для вычисления энтальпии, внутренней энергии и энтропии используют определяемые экспериментально значения теплоемкости при постоянном объеме или постоянном давлении , которые [c.10]

Вопросы, связанные с вычислением энергии образования гидратов, энтропии и энтальпии этого процесса, работы расширения кристаллической решетки гидрата, подробно рассмот- [c.12]

В исследовании особенностей термодинамического поведения систем вблизи критической точки азеотропа в первую очередь представляет интерес концентрационная зависимость различных термодинамических функций. Значения внутренней энергии, энтальпии и энтропии, вычисленные по данным Р—у—Т—Ки получены нока только для двух систем — для системы шестифтористая сера — двуокись углерода [5] и этан — двуокись углерода [4, 6]. [c.146]

Здесь n — молекулярность реакции в газовой фазе. /I+ выражена в единицах концентрации, которые соответствуют единицам, используемым для констант скорости. Величины IS.F+, АЯ+ и AS+ — разности свободной энергии, энтальпии и энтропии активированного комплекса и реагентов в стандартном состоянии. Стандартное состояние определяется выбором единиц концентрации при вычислении кц. Например, если концентрации выражены в молекулах на 1 см , то стандартное состояние — это 1 молекула см . [c.496]

Целью данной работы является измерение энтальпии процесса образования комплексных соединений в растворах, установление состава комплексных соединений и вычисление на основании полученных результатов и справочных данных изменения энергии Г иббса и энтропии. [c.74]

Вычисленные значения энергии активации, энтропии и энтальпии (табл. 4.5) показали также на уменьшение активности надкарбоновых кислот с увеличением молекулярной массы, что подтверждено экспериментально. [c.100]

Вычисленные значения энергии активации, энтропии и энтальпии активации [c.101]

Константы равновесия реакций изомеризации парафинов С4—Се, энтальпия изомеризации и изменение энтропии изомеризации, вычисленные на основании спектроскопических данных и данных о свободных энергиях, приведены в табл. 1.3, а равновесные составы смесей изомеров — в табл. 1.4. При расчетах констант равновесия реакции изомеризации используется разница в свободных энергиях изомеров ЛС°=Д//°-Л5 7- [c.13]

Важную роль в электрохимических вычислениях играют расчеты, основанные на принципах термодинамики. В прикладных расчетах наиболее употребительны три термодинамические функции — энергия Гиббса С, иначе называемая свободной энергией при постоянном давлении, энтальпия Н и энтропия 5э. [c.13]

Тогда как абсолютные значения энтальпии в силу рассмотренных выше причин определить невозможно, вычисление абсолютных значений энтропии представляет собой вполне выполнимую задачу. Если при абсолютном нуле (О К) движение всех атомов прекращается, то при этой температуре все идеальные кристаллические вещества должны иметь нулевую энтропию. Один из принципов термодинамики заключается в том, что абсолютный нуль недостижим (хотя температуры, отстоящие всего лишь на 2-10 К от абсолютного нуля, были достигнуты). Недостижимость абсолютного нуля видна уже из того, что не существует холодильника, имеющего еще более низкую температуру, к которому могли бы перейти последние малые количества тепловой энергии. Принцип равенства нулю энтропии идеального кристаллического вещества при абсолютном нуле, который ьпервые был предложен Нернстом, иногда называют третьим законом термодинамики. В четком виде третий закон сформулировали Г. Льюис и М. Рэндалл [c.101]

Таким образом, значение изменения энергии Гиббса реакции можно рассчитать при любой температуре, когда известны зависимость теплоемкости от температуры [уравнение (У1-41)], энтальпии исходных веществ и продуктов в стандартном состоянии АЯгэа (для определения постоянной интегрирования /1), а также изменения энергии Гиббса АО в или абсолютные энтропии исходных веществ и продуктов в стандартном состоянии, необходимые для вычисления постоянных интегрирования /2 или /з- [c.153]

Константу равновесия К между реагентами и активированным комплексом оказывается возможным вычислить из молекулярных свойств с использованием статистической механики. Мы не будем даже пытаться провести здесь такие вычисления, а вместо этого обратимся к термодинамической интерпретации приведенного вьпце выражения для константы скорости. Константа равновесия связана со стандартной свободной энергией образования активированного комплекса из реагентов, которая в свою очередь выражается через стандартные энтальпию и энтропию образования активированного комплекса [c.377]

Свободная энергия образования Гиббса. Методы, использующие принцип аддитивности, дают возможность рассчитать термодинамические функции (энтальпию, энтропию и свободную энергию образования Гиббса), если известна структурная формула молекулы. Существует много способов вычисления значений этих величин от простых и наименее точных, основанных на суммировании долей атомов, до сложных и очень точных, в которых учитываются конститутивные факторы (соседство групп и т. д.). В качестве примера рассмотрим аддитивный метод расчета свободной энергии образования Гиббса, разработанный Ван Кревеленом и Чермином [c.82]

Для рассматриваемой стандартной системы известно аналитическое уравнение состояния [5], что дает возможность вычислить все термодинамические свойства смеси твердых сфер и использовать полученные данные в расчете свойств реальных жидких смесей. Численные методы расчета термодинамических свойств Me i твердых сфер из уравнения состояния не обеспечивают точног вычисления таких свойств, как энтальпия, энтропия и теплоем кость вследствие появления ошибок при численном дифференци ровании [9]. Целью настоящей работы является получение анали тических выражений для расчета основных термодинамически свойств смеси твердых сфер свободной энергии Гельмгольца А и Гиббса (G), внутренней энергии и энтальпии U и Н, соответствен но), энтропии (S) и теплоемкости [Ср и v), а также химическог потенциала. [c.30]

Из приведенных выше уравнений видно, что вычисление энергии Гиббса осуществляется легче, чем расчет других функций проще вычислить Q, чем производную dQjdT, входящую в выражения для энергии, энтальпии и энтропии, и тем более вторую производную, входящую в уравнение для теплоемкостей. При точном расчете, когда производится суммирование Q и ее производных по Т, вычисление Q не сложно, но расчет d nQ/d nT, и особенно d ln Q/d n ту, весьма громоздок, так как члены суммы становятся исчезающе малыми не столь быстро. [c.503]

Уравнение (VIII. 13) выражает поступательную сумму по состояниям для одной молекулы, движущейся в объеме V. Применение этой формулы для вычисления внутренней энергии, энтальпии, теплоемкости и других свойств Идеального газа дает правильные результаты. Однако вычисление энтропии и связанных с ней величин с помощью уравнения (VIII. 13) приводит к заниженным результатам. Правильная формула получается при отказе оТ принципа различимости частиц, которой использовался до сих пор. [c.123]

Перье и Ру исследовали превращение кварца в адиабатическом калориметре, Истиниая удельная теплоемкость обеих модификаций была измерена с большой точностью, причем была установлена очень резка прерывность в области превращения (фиг. 430). Мозер= подтвердил эти результаты, произведя прецизионные измерения. Мозесман и Питцер построили полную диаграмму Ср — Г модификаций кремнезема, основанную на точных измерениях энтальпий, энтропий и свободных энергий в системе ЗЮз- Гибсон получил для удельной теплоемкости Р-кварца в точке превращения аномально высокую величину, равную 4 кал г. Вычисление упругих констант модификаций в области превращения даЛо аналогичные резкие прерывности (фиг. 431). [c.402]

Метод ЛКАО — МО начали применять к реакциям полимеризации и сополимеризации сравнительно недавно. По-видимому, первая статья по этому вопросу была опубликована Ёнедзава, Хаяси, Нагата, Окамура и Фукуи [1 ] в 1954 г. В этой работе была предпринята попытка объяснить реакционную способность различных мономеров на основании вычисленных значений энергии п-сопряження между молекулой мономера и приближающимся к ней свободным радикалом. Напомним (раздел 11-1), что основными факторами, определяющими величину константы скорости реакции, являются изменения энтропии и энтальпии при образовании переходного состояния предполагается, что энергия активации пропорциональна изменению энтальпии. Сказанное в полной мере относится и к реакциям полимеризации. При поисках обычных корреляционных соотношений между теоретическими и экспериментально определенными величинами вклад энтропии в энергию активации для ряда родственных соединений обычно принимают постоянным, относя все изменения в величине константы скорости за счет изменения теплоты активации. Группой исследователей из Университета Киото был предложен метод определения энергии активации, применимый ко всем типам реакций полимеризации. Метод основан на вычислении энергии я-сопряжения, возникающего между молекулой мономера и реагирующей с ней частицей в процессе образования полимера. Эта величина в основном определяет энергию переходного состояния [1, 2, 6]. [c.332]

Удельная теплоемкость, энтальпия и энтропия уранилфторида [19, 20]. Теплоемкость уранилфторида измерена в интервале температур 13 —418°К. Вычисленная энтальпия Н°—Щ составляет 63,9б 77,62 и 108,15 желсЗ. дж-г при температурах 298,16 338,16 и 423,16° К соответственно, а энтропия при тех же температурах 0,4400 0,4830 и 0,5635 межд.дж-г -град -. Фазовых превращений не обнаружено. В табл. 201 приведены значения удельной теплоемкости, энтальпии, энтропии и свободной энергии уранилфторида для температур с интервалом через 5° К. Вероятная ошибка — порядка нескольких десятых долей процента. [c.453]

Если исходить из представлений, используемых при вычислении идеальной энтропии смешения изодиаметрических молекул, зависящей только от числа смешивающихся молекул, то повышение молекулярного веса одного компонента должно приводить к уменьшению числа молекул этого компонента в I г системы и, следовательно, к уменьшению энтропии смешения данных весовых количеств обоих веществ. Энтальпия ( или внутренняя энергия) не должна изменяться, поскольку весовые количества смешивающихся компонентов, а следовательно, и число взаимодействующих атомных групп не изменяются. Отсюда следует, что по мере повышения молекулярного веса полимера значение энтропийного члена TAS в уравнениях (XIV, 3) и (XIV, 4) будет неограниченно уменьшаться и определяющее значение должен приобрести энергетический член АН или АН. Однако при исследовании растворения высокомолекулярных веществ с цепными молекулами было [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология