кти виз попеременным окислением

Существуют два предположения о механизме окисления коксовых отложений [3.32]. При первом предположении исходят из возможности образования кислород-углеродных комплексов при адсорбции кислорода на поверхности углерода. Роль катализатора в данном случае сводится к ускорению процессов образования или распада этих комплексов. При втором предположении катализатор рассматривают как переносчик кислорода между газовой фазой и углеродной матрицей путем попеременного окисления-восстановления катализатора. К такого типа катализаторам обычно относят оксиды переходных металлов. [c.69]

В состав обратимых окислительно-восстановительных систем входит не менее трех веществ один окислитель и два восстановителя. В этих системах происходит попеременное окисление [c.137]

В качестве примера приведем результаты моделирования процесса (1), протекающего по стадийному механизму с попеременным окислением — восстановлением поверхности катализатора с константами скорости реакции, зависящими от степени восстановленности катализатора [33]. [c.62]

Никель и сплавы на его основе под воздействием попеременного окисления и восстановления окисляются по границам зерен. Легирование хромом снижает коррозию. При контакте с серой или в парах серы при повышенной температуре эти сплавы подвергаются межкристаллитной коррозии. Считается, что никель недостаточно стоек в этих условиях при температуре выше 315 °С. Для повышения устойчивости в серусодержащих средах сплавы на основе железа должны содержать больше хрома и меньше никеля. [c.208]

Пероксид водорода впоследствии разлагается на воду и кислород в результате действия другого фермента — каталазы. Следовательно, работа супероксиддисмутазы заключается в попеременном окислении и восстановлении иона меди, связанного с белком. Роль ионов цинка, по-видимому, сводится к повышению устойчивости фермента. [c.190]

Согласно этой схеме, реакция протекает при попеременном окислении и восстановлении поверхности катализатора (без возникновения новой фазы). [c.379]

Примеси в электролите. Присутствие в электролите 0,05 г/л железа или меди уменьшает выход по току на 30—40% (рис. 72). Влияние железа заключается в попеременном окислении на аноде и восстановлении на катоде. Своеобразно влияние меди [42]. Она осаждается в виде дисперсного осадка на катоде. Осадок, спадая с катода, взаимодействует с окисленным продуктом марганца и восстанавливает его, превращаясь в медный купорос, из которого опять осаждается медь на катоде, и т. д. [c.181]

На фиг. 4а показан разрез такого водородно-кислородного элемента высокого давления. В качестве электролита в нем применялся 27%-ный водный раствор КОН. Полые цилиндрические электроды были изготовлены из никелевой сетки и активированы путем попеременного окисления на воздухе и восстановления в атмосфере водорода. Другие металлы, такие, как Р1, Рс1, Ag и Си, не применялись отчасти из-за их высокой стоимости, отчасти из-за того, что никелевые электроды имели более высокую коррозионную стойкость и лучшие электрические характеристики. После исследования многих вариантов электродов и рабочих условий была наконец достигнута плотность тока г = 13 жа/сл (в расчете на наружную поверхность внутреннего, положительного электрода) при напряжении и = 0,89 в и температуре I = 100° С (Г = 373° К). Вопреки ожиданиям повышение температуры не привело к дальнейшим улучшениям элемента. Это было вызвано необратимым анодным окислением кислородного электрода при электролизе. [c.33]

Большинство исследователей 2 - 292-2 4 считает обязательным этапом процесса стадию попеременного окисления — восстановления катализатора [c.83]

Иногда металлические катализаторы применяются в виде проволоки или фольги. Для достижения максимального каталитического эффекта проволоку или фольгу необходимо подвергнуть предварительной обработке, без которой их активность обычно мала. Активация, как правило,состоит в увеличении поверхности катализатора. Так, никелевая проволока становится активной в реакции гидрирования этилена в результате предварительного попеременного окисления и восстановления при температуре 600° [22]. Активность платиновой проволоки или фольги как катализаторов гидрирования может быть повышена путем создания гальванического покрытия в растворе платинохлористоводородной кислоты [23]. [c.14]

SO3 в присутствии SO3 в газовой фазе и обусловленной этим низкой скорости реакции W3 не только при температурах выше 420° С, но и во всем исследованном температурном интервале. При протекании реакции по такому, ассоциативному механизму попеременное окисление — восстановление ионов ванадия не происходит, в активный компонент входит ион ванадия V +, а степень восстановления катализа- [c.265]

Для процессов окисления в теории промежуточных соединений используют представление о попеременном окислении и восстановлении металла. Окисел металла здесь является таким же переносчиком кислорода как гидрид — переносчиком водорода при гидрировании по схеме Сабатье. Например, окисление в присутствии медного катализатора представляется схемой [c.79]

Пропилен Пропан Ni (пленка) 18—90 тор, 20° С [1271] Ni, активированный попеременным окислением-восстановлением 650 тор, 30° С, СзНе Hs = 1 1 [1272] [c.824]

В небольшом числе каталитических реакций, идущих по механизму попеременного окисления-восстановления катализатора, скоростьлимитирующей стадией реакции может быть и регенерация катализатора [c.20]

Во-вторых, при механизме попеременного окисления и восстановления катализатора скорость этих реакций существенно зависит не только от стадии взаимодействия катализатора с субстратом, но и от стадии возвращения катализатора в исходную степень окисления, т. е. стадии взаимодействия М со вторым реагентом. [c.192]

Мостиковые лиганды можно использовать в качестве активаторов для катализаторов, действующих по механизму попеременного окисления-восстановления. В зависимости от характера мостикового лиганда ускорение лимитирующей стадии каталитического цикла может происходить по механизму близкого или дальнего взаимодействия. [c.205]

В реакциях с механизмом попеременного окисления-восстановления катализатора скоростьлимитирующей стадией чаще всего является окисление субстрата катализатором, находящимся в высшей степени окисления. Реже встречаются реакции, в которых самая медленная стадия — это окисление восстановленной формы катализатора и возвращение в высшую степень окисления. [c.209]

Гомогенно-каталитическая реакция получения 1,2-дихлорэтана из этилена — еще один пример промышленного процесса, в котором применяется активирование [28]. Механизм реакции заключается в попеременном окислении и восстановлении катализатора [c.246]

Зарождение цепей здесь происходит за счет попеременного окисления — восстановления ионов меди. Химическим анализом можно обнаружить в растворе ионы Сц2+ и Си . [c.81]

При достаточно быстром реокислении твердого окисла механизм этих уравнений приводит к каталитическому окислению органической молекулы через стадии попеременного окисления-восстановле-ния окисла, а активность последнего связывается с окислительновосстановительным потенциалом его катиона. [c.155]

В окпслительно-восстановнтельных реакциях, катализируемых ионами d-элементов, катализ осуществляется- за счет попеременного окислення и восстановления иона d-элемента. Например, прн окислении оксалат-ионов (СОО) хлором и присутствии Мп +, который окисляется хлором до Мп +, происходят реакции [c.225]

Установлено [104], что определяющее влияние на процесс регенерации оказывает содержание ионов Сг в исходных образцах. В каталитическом выгорании углерода наиболее активное участие принимают как раз эти ионы хрома, способные легко менять валентность между Сг и Сг и катализировать окисление углерода по стадийному механизму. С увеличением количества Сг повыщается доля ионов хрома, принимающих участие в каталитическом выгорании углерода что и ускоряет процесс регенерации. Каталитическое окисление углерода происходит при попеременном окислении-восстановлении катализатора за счет образования и восстановления высщих оксидов хрома, вероятней всего СЮ3. Добавление к Сг Оз щелочных металлов приводит к образованию хроматов этих металлов и увеличению содержания ионов Сг в образцах, что ведет к ускорению выгорания углерода. Промотирование СГ2О3 щелочными металлами увеличивает количество ионов хрома, способных легко менять валентность, и облегчает возможность восстановления катализатора при зауглероживании и окисления его при регенерации. Индукционный период регенерации при промотировании СгзОз сокращается. Возрастание концентрации щелочного металла ведет к увеличению содержания ионов Сг в катализаторе [109]. [c.47]

Примеси металлов в катализаторе ускоряют окисление кокса, воздействуя преимущественно на стадию образования комплекса СхОу [ 01]. Металлы, способные быть переносчиками кислорода, ускоряют окисление кокса путем попеременного окисления иона Х кислородом до промежуточного иона (Х0. ) и восстановления его углеродом по схеме [108] [c.150]

Характер промежуточных соединений с К тализатором различен. Для кислотно-основных реакций, когда электронные пары перемещаются без разобщения электронов (гетеролитический разрыв валентных связей) — это комплексы типа солей для окислительно-восстановительных реакций, когда электронные пары разделяются (гомолити-ческие или радикальные реакции), это, как правило, комплексы с участием молекул или ионов, содержащих металлы переменной валентности. К первой группе относятся процессы, в которых катализатором служат кислоты или основания это реакции присоединения (отщепления) полярных молекул. Ко второй групле относятся процессы, в которых катализаторами служат ионы -элементов или образованные ими комплексы (в частности, реакции с участием атомов Н или О). В последних перенос электрона осуществляется за счет попеременного окисления и восстановления иона, содержащего металл. Например, [c.135]

Катализ окислительио-посстаяовительных реакций, катали ш-руемых ионами /-элементов, осуществляется за счет попеременного окисления и восстановления иоиа /-элемеята. Например, при окислении оксалат-ионов (СОО)Г хлором в присутсгвии Мп , который окисляется хлором до и далее служит ка1Д- [c.241]

В ранних теориях катализа дается такое объяснение каталитического действия платины на реакцию окисления монооксида углерода 2СО + 02 = 2СОг предполагается, что реакция происходит на фанице раздела двух фаз и РгО по схеме попеременного окисления-восстановления катализатора [c.42]

Влияние ионов железа заключается в их попеременном окислении и восстановлении на электродах. Кроме того, в их присутствии возрастает поляризация анода при образовании Мп02 н увеличивается доля тока, расходуемого на побочный процесс выделения кислорода. Присутствие в растворе электролита [c.190]

В работе Сэйлса и др. [177] была проверена гипотеза,, состоящая в том, что колебания скорости накопления СО2 частично являются причиной попеременного окисления и восстановления поверхностного слоя платины или палладия. [c.117]

Простая физическая модель для объяснения колебательных явлений при окислении СО над Pt, Pd и Ir катализаторами была представлена в работе Сэйлса и др. [178]. Эта модель основана на кинетической схеме, включающей для реакции механизм Ленгмюра — Хиншельвуда и попеременное окисление и восстановление катализатора. Показано, что результаты расчета модели, [c.120]

Первым испытанием ацетатной гипотезы была проверка сделанных на ее основе предсказаний. Например, предложенное ранее для элеутеринола строение (14) было неправлено на структуру (15), поскольку только последняя может быть построена, как того требует гипотеза, из одной неразветвленной цепи с попеременно окисленными атомами углерода. Вскоре были проведены первые эксперименты по изучению включения меченых предшественников (см. разд. 29.1.5.2) [11], н ацетатная гипотеза получила значительно более широкое признание более того, она стала играть существенную роль в выяснении путей биосинтеза природных соединений. [c.413]

По данным Туигга [214], изучавшего кинетику гидрогенизации этилена при 70—100° на никелевой проволоке, активированной попеременным окислением и восстановлением, для данной реакции 83 = 8,20 ккал моль. Подставляя в уравнение (5.27) это значение и значение найденное выше, а [c.120]

Наиболее активные адсорбенты получаются попеременным окислением и восстановлением. Тейлор и Бёрнс [438] указывают, что адсорбционная способность никеля, восстановленного при 600° С, составляла всего около 20% от адсорбционной способности никеля, восстановленного при 200° С. [c.301]

Авторы работы [64] считают, что СО при образовании карбоксилатных структур реагирует с кислородом решетки. В таком случае предлагаемый ими механизм является стадийным, так как окисление СО сопровождается попеременным окислением— восстановлением поверхности. Такой механизм противоречит данным работы [63], в которой установлено, что адсорбция СО на поверхности СГ2О3, полностью освобожденной от кислорода, не происходит, т. е. окисление СО за счет кислорода решетки не идет. По-видимому, образование поверхностных карбоксилатных [c.224]

Механизм действия наиболее активного катализатора — тетрасульфофтало-циапина кобальта — состоит в попеременном окислении двухвалентного кобальта в трехвалентный кислородом и восстановлении Со " " в Со + сернистыми соединениями. Катализатор оказывает непосредственное воздействие не на ион HS , а на полисульфид. Поэтому в сильнощелочной среде (pH = 11,3), в которой полисульфиды не существуют, скорость окисления сероводорода примерно в 30 раз меньше, чем, например, при pH = 7,9. [c.273]

В большинстве случаев можно предположить несколько схем протекания каталитического процесса, которые приводят к одному и тому же кинетическому уравнению. Поэтому естественно желание исследователей, работающих в области механизма каталитических процессов, воспользоваться мечеными атомами для выяснения отдельных стадий протекания реакции. В частности, для вскрытия механизма окислительных каталитических реакций на окисных катализаторах большие надежды возлагались на применение тяжелого изотопа кислорода. Мне кажется, что в первый период применения этого метода им слишком увлекались. Если посмотреть первые работы в этой области, то создается впечатление, что авторы их считали возможным во всех случаях совершенно однозначно толковать результаты, полученные нри применении тяжелого кислорода. Если кислород катализатора переходит в продукты реакции, то реакция протекает за счет попеременного окисления и восстановления катализатора. Если этого перехода нет, значит кислород, связанный с катализатором, не принимает участия в реакции. Однако противоположные выводы, к которым пришли исследователи при изучении механизма с помощью тяжелого кислорода одной и той же реакции на одном и том же катализаторе, показывают, что данный метод пе дает столь однозначных результатов, как это полагали вначале. Основной причиной этих разногласий является, несомненно, то, что этот метод применялся и, к сожалению, часто применяется и в настоящее время чисто формально, т. е. без достаточного учета специфики того или иного каталитического процесса. В частности, так обстоит дело, например, с использованием тяжелого кислорода для выявления механизма каталитического окисления окиси углерода на двуокиси марганца. А. М. Розен и С. М. Кариачева нри изучении этой реакции определяли изменение изотопного состава газовой фазы и пришли [c.137]

Ni (проволока), активированная попеременным окислением-восстановлением 20 тор, Н2 С2Н4=1 1, от 25 до 300° С [1255] Ni (проволока, активированная окислением-восстановлением) давление до 10 бар, 60—200° С [1256]. См. также [1257—1260]. [c.823]

В случае одноименных ионов, когда кулоновское отталкивание мешает их сближению, требуется довольно высокая энергия активации так, С10Г—ионы в отсутствие катализатора медленно реагируют с 1 -ионами. Хорошим катализатором этой реакции являются ионы Ее +, которые, легко восстанавливаясь, отдают затем электроны хлорат-ионам. По-видимому, процесс 61 + СЮ " + + eH " 31з + СР + НаОв присутствии ионов трехвалентного железа идет через попеременное окисление и восстановление ионов, железа [c.79]

Показано, что скорость каталитического окисления нафталина на окиснованадиевом контакте более чем на порядок превышает скорость восстановления V2O5 нафталином и скорость окисления V2O4 кислородом воздуха, что не соответствует схеме катализа через попеременное окисление-восстановление. [c.168]

При приготовлении (малеиновой кислотьг для ступенчатой деградации ароматических углеводородов может при1.меняться попеременное окисление и де- карбоксилирование Например можно пропускать нафталин и воздух над пяти-окисью ванадия при 400°, затем над окисью кадмия при 400° и наконец над смесью окислов кадмия и алю.миния при 380°. По ок ончании этих ступеней главным продукто м получается бензол. К парам бензола добавлжт воздух и с.месь пропускают для получения малеиновой кислоты над катализатором из пятиокиси ванадия при 410° образуется также немного бензохинона. [c.987]