Гибридизация ячеек

Изучение химических связей в молибдените, где атом Мо" имеет координационное число 6, приводит к заключению, что 6 атомов серы образуют вокруг молибдена не октаэдр, а в силу особенности строения электронной оболочки атома молибдена треугольную призму с отношением осей, равным единице. В образовании связей участвуют dsp-орбиты. По мнению большинства исследователей, здесь происходит 5р-гибридизация, т. е. в образовании связей участвуют 4d-, 5s- и 5р-электроны центрального атома, а единственная из не участвующих в связи орбита (пятая ячейка) атома молибдена занята двумя электронами. Р. Л. Ба-ринский и Э. Е. Вайнштейн [365] подтверждают d s/7-гибрпдиза-цию исследованием тонкой структуры рентгеновских спектров поглощения и испускания в MoSj. [c.152]

Происходит переход электронов на 4 орбитали, электроны спариваются, спин электронов уменьшается, освободившиеся две dy-ячейки занимаются электронными нарами от ЫНз, образуется низкоспиновый диамагнитный комплекс [Со (ЫНз)б]- + с использованием внутренних З -орбиталей, с - 5/г -гибридизация. [c.232]

Особен)юсти морфологии углеродных модификаций во многом определяются особенностями С-С связей в этих структурах. Открыты три аллотропные формы углероОа, которые имеют различные кристаллические ячейки и тип связей между атомами углерода аямач. графит, карбин. В основном состоянии углерод имеет электронную конфигурацию 1з 2з"2р. В этом состоянии атом углерода двухвалентен, В большинстве химических соединений углерод выступает как четырехвалентный элемент. Четырехвалентный атом углерода находится в одном из трех валентных состояний, соответствуюших зр зр -, зр- гибридизации электронов в атомах углерода. [c.6]

Приведите распределение электронов по ячейкам и напишите электронные конфигурации атомов, символы которых подчеркнуты ВеНг, ВРз. Щ Г, H N. Назовите тип гибридизации центрального атома и опишите геометрическое строение этих соединений. [c.120]

Несмотря на то, что кремний принадлежит к той же подгруппе периодической системы, что и углерод, существует различие в кристаллохимии этих элементов. В то время, как для углерода хорошо известны валентные состояния на основе 5р -, Sp -и S/7-гибридизаций, для, кремния главное валентное состояние описывается Sp -гибридизацией, приводящей к тетраэдрическим связям [13]. Каждый атом кремния имеет 4 валентных электрона. Это позволяет считать, что он образует ковалентные связи с четырьмя ближайшими соседями, расположенными в вершинах тетраэдра вокруг атома. Решетка кремния имеет кубическую симметрию и гранецентрированную кубическую единичную ячейку каждая элементарная ячейка решетки состоит из двух ато- [c.411]

В условиях высоких давлеиия и температуры (6,0 4-8,5 ГПа, 15001800°С) гексагональный нитрид бора переходит в кубическую алмазоподобную модификацию (бесцветные неэлектропроводные кристаллы). Ее технические названия эльбор и кубонит (СССР), боразон (США). Это вещество широко используется в качестве сверхтвердого материала, оно лишь немного уступает по твердости алмазу, но значительно превосходит его по термостойкости— выдерживает нагревание на воздухе до 2000 °С (алмаз сгорает при 800 °С). В кубическом ВЫ, как и в алмазе, окружение атомов тетраэдрическое (хр -гибридизация). Одна из связей в кубическом ВЫ донорно-акцепторная, она образуется за счет неподеленной электронной пары N и свободной квантовой ячейки В. [c.334]

Атом углерода, имея шесть электронов 25 и 2р ), образует четыре ковалентных связи за счет участия четырех электронов, на-ходяш,ихся на внешней валентной оболочке при этом в валентно-хи-мически связанном состоянии наблюдается образование нескольких иногда качественно тождественных связей, в метане, например,— четырех. Согласно выводам квантовой механики это обусловлено переходом одного электрона из ячейки 2з в ячейку 2р с последующей гибридизацией электронов, в результате которой атом углерода переходит в одно нз конкретных валентных состояний, требуемых для [c.107]

О ковалентной связи. Переход этих соединений в производные четырехвалентных элементов связан с размыканием еще одной пары электронов, занимающей -ячейку. В случае платины этот процесс заключается в размыкании еще одной пары в 5й-ячейке с переходом одного из электронов на бр-уровень и последующей гибридизацией связей (d sp ). В случае палладия и особенно никеля этот процесс идет много труднее (ср. стр. 396 и сл.). [c.301]

У кобальта и иридия, возможно, проявление главной валентности, равной трем, обусловлено образованием пар за счет двух неспаренных -электронов и одного s-электрона внешнего уровня . Для проявления побочной валентности используются три наружные р-ячейки с последующей гибридизацией ( sp ). Что касается атома хрома, то при проявлении валентности, равной шести, он использует для образования простых или двойных связей все шесть непарных электронов. При проявлении более низких значений главной валентности (например, равной трем), естественно, используется только часть непарных электронов. Судя по свойствам комплексных производных трехвалентного хрома, и в данном случае вероятно образование связей sp . [c.301]

Здесь, помимо перехода двух электронов от S к Zn, происходит возбуждение одного из s-электронов с переходом его в р-ячейку, причем вследствие так называемой гибридизации [28] все четыре валентные орбиты оказываются равноценными (для их обозначения применяется символ sp ). Они-то и образуют тетраэдрические связи при перекрывании с такими же орбитами атома серы. В целом, несмотря на затрату энергии на перевод электрона из s-ячейки в р-ячейку, образование связей при перекрывании гибридных орбит оказывается энергетически выгодным. [c.108]

В первой части автор обсуждает электронное строение атома, приводит распределение электронов по квантовым ячейкам и дает наглядные иллюстрации вида облаков s, р, d-электронов. Во второй части обсуждаются ионная связь, гомеополярная связь в Н , понятие о валентном состоянии, направленность валентностей, молекулярные ионы, возбуждение валентности, гибридизация атомных орбит, кратные связи, нелокализованные тт-связи в бензоле, металлическая связь, интерметаллические соединения, металлическая проводимость. [c.6]

В этой главе мы рассмотрим два возможных объяснения значений углов между связями в молекулах элементов первых трех периодов таблицы Менделеева. В первой модели основное внимание уделяется происхождению связей из атомных орбиталей — так же как мы это делали, используя ячейки. Такая модель называется гибридизацией орбиталей. Во второй модели происхождение орбиталей не рассматривается, а учитывается только количество пар валентных электронов вблизи каждого атома — аналогично представлению электронных пар для связи. Такой подход называется моделью отталкивания электронов. Сначала мы подробно исследуем обе эти теории, а затем рассмотрим, как форма молекулы отражается на ее дипольном моменте. [c.167]

Наконец, когда все -ячейки комплексообразователя заполнены электронами, возможна гибридизация с участием только 5- и р-орбиталей. Примерами могут служить ионы одновалентной меди и серебра. Так, например, ион диаммин-серебра (1+) образуется следующим образом [c.96]

Квантовомеханическая теория валентных связей периодическое изменение способности элементов к комплексообразованию объясняет с помощью представлений о гибридизации связей. Самые прочные гибридные связи образуются тогда, когда для этой цели используются не только 5- и р-ячейки, а также -ячейки (см. табл. 7). Это легко осуществляется в случае переходных элементов, имеющих частично заполненные -ячейки. [c.164]

Кратко остановимся на общей схеме построения блоховских функций и соответствующих им законов дисперсии для цепочки молекул фтороводорода (см. рис. 1.12, б). Единственное отличие от предыдущего примера состоит в том, что в гибридизации принимают участие валентные ls(H)- и 2 >(Р)-орбитали, принадлежащие разным атомам элементарной ячейки. В этом случае степень смещивания базисных блоховских функций во многом будет определяться разностью электроотрицательностей атомов Н и F. Подобная ситуация напоминает образование связывающей ( Рдв) и разрыхляющей ( Р в) МО из двух атомных орбиталей (фд, Фв) гетероатомной молекулы АВ. В случае ковалентной связи А —В " ( 6 1) исходные орбитали фд и фв имеют одинаковые или близкие значения одноэлектронных энергий (ад = ав) и, следовательно, каждая из них будет давать приблизительно равный вклад в результирующие орбитали Тдв и F b. При этом энергии молекулярных орбиталей в существенной степени будут отличаться от энергий исходных атомных фА(ад)- и фв(ав)-орбиталей (рис. 1.16, а). [c.30]

Если используемые для связей 5-, р-, -орбиты обладают одинаковыми квантовыми числами, то такие комплексы лабильны. Если главное квантовое число -орбиты на единицу меньше, чем 5- и р-уровней, то соответствующие комплексы могут быть или инертными или лабильными. Последнее зависит от того, все ли несвязевые орбиты заполнены электронами. Например, комплексы лабильны даже, если в них осуществляется с1 зр гибридизация, так как на -уровне в ионе находится только два электрона и одна -ячейка остается незаполненной (электроны связп находятся на гибридных зр -орбитах) [c.252]

Электронная конфигурация кобальта (Аг) 3d4s . Напишите распределение электронов по квантовым ячейкам для Со и Со +. Какие орбитали используются при образовании комплексного иона Со(СЫ)б Каков тип гибридизации центрального атома Каково пространственное расположение связей [c.125]

Графит — слоистый полимер углерода, в слое которого каждый атом с р -гибридизацией связан с тремя соседними ст-связями, один электрон находится в п-связи в пространстве между базисными плоскостями. В каждом слое атомы углерода образуют сетку гексагенов с расстоянием между атомами, равным 1,417х ХЮ ° м. Расстояние между слоями в элементарной ячейке в направлении оси с составляет (3,356—3,44) 10- ° м. В слое графита атомы углерода связаны полуторными (1,53) связями. [c.472]

Распределение электронов в ионах Си" , Ag и Аи (заполненные -ячейки) делает понятным тот факт, что для этих ионов нехарактерны стереохимические конфигурации, обусловленные участиехм в гибридизации -ячеек. [c.558]

Что касается исследуемых нитридов, то они имеют алмазо- или графитоподобную решетку (BN) или решетку типа вюртцита (A1N, GaN), которую можно рассматривать как промежуточную структуру между первыми двумя решетками [61. Это значит, что атомы В, А1, Ga в элементарной ячейке окружены четырьмя атомами азота. В изолированных атомах бор, алюминий и галлий имеют 5 р -электроннук> конфигурацию при образовании же соединений в результате гибридизации электронных уровней они могут образовывать sp -конфигурации.. [c.155]

Следует иметь в виду, что у атомов щелочноземельных элементов есть вакантные -ячейки на предпоследнем энергетическом уровне и возможно промотирование пя-электрона в состояние (л—i)d. При формировании химических связей s- и d-электронамй имеет место -гибридизация, которая обусловливает нелинейность трехатомнон молекулы, то есть ее угловое строение. [c.44]

Уравнение (1) показывает, что наиболее устойчивой фазой является тогда антиферромагнитная фаза, в которой расположение спинов соответствует волновому вектору я К. В чистых Зй-металлах такая ситуация встречается, например, у Сг, но у Ре расстояние 2йр между двумя предельными поверхностями Ферми, по-видимому, слишком мало и не достигает величины вектора обратной решетки. В рассматриваемых здесь соединениях Зй-полоса заполнена больше, чем в чистом Ре, что ведет к меньшим значениям Этот эффект может нейтрализоваться возрастанием 5— -гибридизации, приводящей к увеличению ширины полосы. Далее, у структур этих соединений значительно больше размеры элементарной ячейки, так что значения векторов обратной решетки меньше и могут быть достигнуты значительно легче. Видимо, это и является причиной того, что в некоторых интерметаллических соединениях типа КгРеп возникают условия, благоприятствующие сложным антиферромагнитным структурам магнитные и нейтронографические исследования показали [31], что моменты железа в ЬигРе имеют геликоидальную ориентацию спинов с волновым вектором в направлении оси с. Имеются данные, указывающие на то, что подобная же ситуация встречается в соединении СегРеп [8]. [c.171]

Согласно представлениям Музера и Пирсона, в соединениях А" В связь такая же, как и в элементарных полупроводниках IV группы, за исключением того, что один электрон от В переходит к А Тогда у атома В на вакантную р-ячейку переходит один электрон после распаривания я -электронов (см. рис. 57, в). В результате у атомов А (см. рис. 57, б) и В имеются по четыре электрона и создаются условия для 5р -гибридизации. Затем зр -гибридизированные электроны с их тетраэдрически направленными электронными облаками образуют четыре ковалентные связи, характерные для структуры цин 40В0Й обманки. [c.130]

На рис. 104 показана схема химических связей в триантимониде кобальта, соответствующая его кристаллохимическим и электрическим свойствам. Два спаренных 5 -электрона. атомов сурьмы остаются неподеленными. Три холостых 5р-электрона образуют химические связи одну с кобальтом и две с ближайшими атомами сурьмы. Атом кобальта в свободном состоянии имеет девять электронов, способных участвовать в образовании химических связей два электрона на 4з-орбитали и семь на З -ячейке. В состоянии возбуждения происходит распаривание 45 -электронов с последующей -гибридизацией. Эти гибридизированные электроны с неспаренными 5р-электронами сурьмы образуют гибридные ковалентные связи. [c.224]

IV, V и VI периоды отличаются от первых периодов наличием переходных элементов. Все они проявляют большую склонность к комплексообразованию, поэтому в химии комплексных соединений им уделяется особенно большое внимание. Характерной особенностью ионов переходных элементов является способность образования 5р -гибридных связей (если только не все -ячейки заполнены электронами). Для этого в IV периоде используются 45-, 4р- и З -орбитали, в V периоде 55-, 5р- и 4с -орбитали и в VI периоде 65-, 6р- и 5а(-орбитали. По своим энергиям они близки друг к другу, что облегчает гибридизацию (см. рис. 18). Вследствие осуществления с1 зр -ги-бридизации переходные элементы образуют много комплексных соединений с координационным числом 6 и октаэдрическим строением. Однако у этих элементов известны также комплексные соединения с другими значениями координационного числа. [c.93]

Гибридизация с участием -орбиталей, однако, возможна также в ряде тех случаев, когда -ячейки комплексообразователя заняты неспаренными электронами. При этсж неспаренные электроны спариваются и в результате освобождается необходимое количество -ячеек. [c.94]

Если комплексообразователь при спаривании электронов может освобождать только одну -ячейку, хр -гибри-дизация не может происходить. В таких случаях имеет место 5р -гибридизация и получаются комплексные ионы квадратного строения с координационным числом 4. Это наблюдается, например, у двухвалентного никеля, палладия, платины и трехвалентного золота, которые являются наиболее характерными образователями комплексных ионов с квадратным строением (см. стр. 68). Рассмотрим образование иона тетрацианоникеля (2+) [c.95]

При образовании [N1 ( 0)4] сперва 45-электроны переходят в две З -ячейки и спариваются с имеющимися там неспаренными электронами. Потом происходит хр -гибри-дизация и образуются донорно-акцепторные связи за счет неподеленных электронных пар молекул окиси углерода. В принципе здесь могла бы также осуществляться йзр -гибридизация, однако в таком случае получилось бы ком- [c.96]

Иногда изучение магнитных свойств комплексных соединений дает весьма ценные сведения о типе гибридизации и, следовательно, о строении этих соединений. В качестве примера рассмотрим комплексные ионы [N1 (МНд) ] и [N1 (СЫ)4] (см. стр. 95—96). Двухвалентный ион никеля имеет два неспаренных электрона. В случае хр -гибриди-зации они такими и должны оставаться и комплексное соединение должно иметь л =2,83. Наоборот, при йзр -гибридизации эти электроны должны спариваться, в результате чего освобождается одна -ячейка, Такое комплексное соединение не имеет неспаренных электронов и, следовательно, его магнитный момент равен нулю, т. е. оно диамагнитно. Действительно, измерение магнитных моментов обоих комплексных ионов дает следующие результаты [c.97]

Обнаружение гибридизации путем равновесного цеитрифугирозания в s l (гл. 11). Кривые представляют собой фотометрические диаграммы УФ-абсорб-ционных фотографий, показывающие распределение концентраций ДНК в центрифужной ячейке. [c.528]

Рис. 13.1. Реконструирование нуклеотидной последовательности с помощью метода секвенирования ДНК посредством гибридизации А - отдельные ячейки олигонуклеотидной матрицы, содержащие различные октануклеотиды (подчеркивание символизирует их фиксацию на подложке), с произошедшей там гибридизацией с исследуемым фрагментом ДНК (вертикальные черточки изображают связи между комплементарными олигонуклеотидами, выделенными жирным шрифтом) Б - реконструированная часть нуклеотидной последовательности секвенируемого

Справочник химика 21

Химия и химическая технология