Амины скорость диазотирования

Экспериментальные факты частично согласуются с этим взглядом. Присутствующая кислота должна быть в достаточном количестве для предотвращения гидролиза соли амина. Скорость диазотирования почти не зависит от избытка кислоты, всегда имеющегося в течение реакции диазотирования. [c.255]

Охарактеризуйте влияние заместителей в кольце первичного ароматического амина на константу скорости диазотирования. Следующие амины расположите в порядке возрастания их реакционной способности а) анилин б) п-броманилин в) л-толуидин г) л<-метоксианилин д) 2,4,6-тринитроанилин. [c.161]

Напишите реакцию диазотирования л-толуидина нитритом натрия в солянокислой среде. Приведите механизм этой реакции и ответьте на следующие вопросы а) почему л-толуидин диазотируется быстрее, чем анилин б) почему реакция ведется при О—5 °С в) почему на 1 моль амина берется 2,5 моль НС1 г) почему в 0,5 М соляной кислоте скорость диазотирования больше, чем в 0,05 М кислоте д) какое соединение образуется, если диазотирование вести при недостатке соляной кислоты е) как по иодкрахмальной бумаге (KI +крахмал) определяют конец диазотирования (приведите уравнение реакции, протекающей на этой бумаге) [c.161]

Реакция диазотирования протекает с различной скоростью в зависимости от свойств применяемого амина. Обычно скорость диазотирования находится в прямой функциональной зависимости от растворимости амина или его соли в данных условиях процесса. Так, амины бензольного ряда типа анилина и его гомологов, которых соли с минеральными кислотами хорошо растворимы в водных растворах, диазотируются легко. Сульфат бензидина растворим трудно, и диазотирование этого основания в виде сернокислой соли требует продолжительного времени. Сульфокислоты аминов бензольного и нафталинового рядов в большинстве трудно растворимы. Поэтому например нафтионовая кислота [c.251]

В некоторых случаях не удается заменить аминогруппу на хлор по методу Зандмейера, при применении же метода Гаттермана получаются хорошие результаты [404,405. Робертс и Турнер [404] отмечают, что замещение аминогруппы на хлор зависит также от основности амина и скорости диазотирования его гидрохлорида. В то время как 8-амино-, 5-амино-6-хлор-, 5 амино-8-хлор-и 8-амино-7-хлор-2,4-диметилхинолины диазотируются легко, 6-амино-5,8-ди-хлор-2,4-диметилхинолин диазотируется медленно, 5-амино-6,8-дихлор-2,4-диметилхинолин диазотируется еще медленнее, а 8-амино-5,6-дихлор-2,4-диметилхинолин, повидимому, совсем не диазотируется. [c.96]

Нитрозирование третичных жирноароматических аминов, подобно диазотированию первичных ароматических аминов (стр. 149), рекомендуется вести в толстостенном стеклянном или фарфоровом стакане, снабженном мешалкой, капельной воронкой и термометром (см. рис. 25). Нитрит натрия применяют в виде 20—30%-ного раствора. Скорость прибавления должна быть такой, чтобы температура в реакционной массе не поднималась выше 3—4 . Процесс нитро-зирования проводят при внешнем охлаждении или добавлении льда в реакционную массу. [c.225]

Изучалась [42] скорость диазотирования 47 ароматических аминов в среде 0,05—4 н. соляной кислоты и 10 аминов в среде 0,05—1 н. бромистоводородной кислоты. Скорость диазотирования зависит от природы и концентрации кислоты, однако в некоторых пределах концентрация Н+-ионов влияет мало, у [c.271]

Переход диазосоединений в диазогидраты — обратимый процесс, зависящий от кислотности среды. Поэтому для проведения диазотирования необходим избыток минеральной кислоты по сравнению с теоретически рассчитанным количеством. Скорость диазотирования зависит от растворимости амина, его природы и расположения заместителей в ядре. Хорошо растворимые амины в воде диазотируются быстро. [c.216]

Аминосульфокислоты бензольного и нафталинового рядов трудно растворимы в воде, а поэтому медленно диазотируются. Скорость диазотирования таких аминов можно увеличить действием бромистоводородной кислоты. Для этого к кислому раствору добавляют не-216 [c.216]

Скорость диазотирования зависит от концентрации кислоты, взятой для подкисления раствора, от концентрации нитрита, от температуры и других факторов. При прочих равных условиях скорость диазотирования зависит от свойств аминов [3, 6] [c.20]

В промышленности и в лабораторной практике особенно часто диазотирование ведется в солянокислом растворе, так как, во-первых, в этих условиях наблюдается большая скорость диазотирования (каталитическое действие ионов галогена), во-вторых, солянокислые соли большинства ароматических аминов лучше растворяются в воде, чем сернокислые. [c.102]

Скорость диазотирования, как и других реакций электрофильного замещения у атома азота, зависит от основности амина, т. е. от активности неподеленной пары электронов аминогруппы диазотируемого амина. [c.102]

Скорость диазотирования медленно диазотирующихся аминов может быть увеличена действием бромистоводородной кислоты. При титровании этих аминов к кислому раствору амина обычно добавляют небольшое количество бромида калия. [c.365]

Реакция диазотирования протекает с различной скоростью в зависимости от свойств применяемого амина. Обычно скорость диазотирования находится в прямой зависимости от растворимости амина или его соли в реакционной среде. Так, амины бензольного ряда (например, анилин и его гомологи), минеральнокислые соли которых хорошо растворимы в воде, диазотируются легко. Сульфат бензидина трудно растворим, и диазотирование этого основания в виде сернокислой соли требует продолжительного времени. Сульфокислоты аминов бензольного и нафталинового рядов в большинстве трудно растворимы, и поэтому их полное диазотирование требует продолжительной обработки азотистой кислотой. При диазотировании таких трудно растворимых аминов необходимо обеспечить энергичное размешивание реакционной массы. [c.462]

По данным того же автора, при проведении диазотирования в присутствии КВг получается иное соотношение констант скоростей, так как диазотирование различных аминов бромистый калий ускоряет в различной степени. В 2,8%-ном растворе бромистого калия скорость диазотирования анилина возрастает в 16 раз, л-нитроанилина — в 3,2 раза, о-толуидина — в 13,2 раза и т. д. [c.470]

Относительные константы скорости диазотирования ароматических аминов. [c.374]

Условия титрования отдельных аминов определяются их строением, и в первую очередь характером заместителей, содержащихся в ароматическом ядре, кроме ЫНа-группы. Эти заместители определяют растворимость амина, скорость его диазотирования и устойчивость образующегося из него диазосоединения. [c.143]

Режим титрования первичных аминов сильно зависит от скорости их взаимодействия с азотистой кислотой. Как было отмечено, скорость диазотирования зависит главным образом от характера заместителей в ядре амина. [c.145]

Скорости диазотирования различных аминов могут быть охарактеризованы величинами относительной постоянной скорости диазотирования, определенными Е. Е. Ростовцевой. Они соответствуют отношению константы скорости диазотирования данного амина Кд к константе скорости диазотирования бензидина (К), принятого в качестве стандартного вещества. [c.145]

Относительные постоянные скорости диазотирования некоторых аминов при 5° 8 среде соляной кислоты [c.146]

От скорости диазотирования амина зависят скорость прибавления раствора нитрита при титровании и режим определения конца титрования. [c.147]

Метод анализа смеси, состоящей из двух Первичных аминов, предложенный А. Л. Ремизовым, основан на различии скоростей диазотирования ароматических аминов. [c.171]

Скорость диазотирования первичного амина зависит от его основности (см. стр. 145). Скорости взаимодействия с азотистой кислотой двух аминов, обладающих различной основностью, различаются очень сильно (см. стр. 146). Например, л-нитроанилин, являющийся очень слабым основанием, диазотируется практически мгновенно, в то время как значительно более сильные основания—п-анизидин и п-толуидин—реагируют с азотистой кислотой намного медленнее анилин диазотируется значительно быстрее л-анизидина и т. д. [c.171]

Скорость диазотирования заметно увеличивается, если к анализируемому раствору, содержащему амин и неорганическую кислоту, прибавить бромид калия. Медленно диазотирующиеся амины обычно титруют в присутствии бромида калия. [c.324]

Реакция Грисса протекает в две стадии диазотирование первичного амина нитрит-ионом с образованием соли диазония сочетание соли диазония с фенолами или ароматическими аминами с образованием окрашенных азосоединений [26]. Скорость диазотирования зависит от концентрации нитрит-иона, температуры и других факторов, а также от свойств амина. Окраска образующегося азосоединения также зависит от вида амина. Избыток нитрит-иона, остающийся после диазотирования, вызывает побочные процессы нитрозирование, или окисление азосоставляющих, что приводит к изменению или даже разложению азосоединения. [c.240]

Если ароматический амин не растворим в водном растворе кислоты (как, например, сульфаниловая кислота или п-нитроанилин), то применяют различные приемы, чтобы перевести его в раствор или в мелкораздробленную форму, удобную для диазотирования. Для этого, например, сульфаниловую кислоту растворяют в растворе соды или аммиака, а затем добавляют кислоту при подкислении амин выпадает в осадок в мелкораздробленной форме. Аминосоединения, находящиеся в растворе, обычно диазотируются быстрее, причем скорость диазотирования возрастает с увеличением концентрации в растворе аминосоединения. Аминосоединения, труднорастворимые в кислоте, диазо-тируются медленнее. При диазотировании таких аминосоединений, находящихся в форме суспензии, скорость диазотирования связана с размером частиц чем мельче частицы суспензии, тем быстрее диазотируется аминосоединение. [c.205]

Скорость диазотирования различных аминов изучалась особенно Тассильи 2). Она изменяется в зависимости от природы диазотируемого амина. Работа производилась в присутствии 5 мол. соляной кислоты. Реакция дназотирования—бимолекулярная реакция. [c.251]

В то же время с агентами диазотирования взаимодействуют свободные амины (своей уединенной электронной парой), позтому, чем выше концентрация свободного основания, тем скорость диазотирования выше. Диазотирование соединений типа сульфаниловой и антраниловой кислот, существующих в водных растворах в виде внутренних солей, приходится начинать с подщелачивания раствора, чтобы освободить аминогруппу, например [c.133]

Наличие электроноакцепторных заместителей в ароматическом ядре способствует реакции. В среде соляной кислоты скорость диазотирования выше, чем в H2SO4, а в присутствии Вг" скорость диазотирования особенно высока. Побочные процессы превращение аминов в оксисоединения и образование диазо-аминосоедннений. [c.155]

Скорость диазотирования возрастает при увеличении концентрации амина и кислоты. Температура, при которой проводят диазотирование, колеблется в широких пределах (от 0° до 50—60°). Большинство диазосоединений—вещества нестойкие, легко разлагающиеся при высокой (даже при комнатной) температуре, поэтому при диазотировании соответствующих аминов следует прибавлять лед, поддерживая температуру не выше 5—10°. Однако ряд диазосоединений обладает достаточной устойчивостью при повышенных температурах (например, диазосоединения из амино-азобензолсульфокислоты, нафтионовой кислоты, бензидина) и диазотирование соответствующих аминов можно вести при комнатной температуре, а иногда и при нагревании до 40—50 . При этом значительно возрастает и скорость диазотирования. [c.365]

При применении реакции диазотирования для аналитических определений аминов (гл. V) очень полезно пользоваться так называемой относительной постоянной скорости диазотирования (ОП). Этим термином Е. Ростовцева обозначает отношение к к константы скорости диазотирования данного амина и другого амина (например, бензидина), содержание которого может быть определено иным путем, кроме диазотирования Определение ОП производится следующим образом. Смешивают равные объемы 0,1 н. растворов хлоргидратов исследуемого амина и бензидина и после добавления соляной кислоты в охлажденную смесь вливают недостаточное для полного диазотирования количество 0,1 н. раствора NaN02. Через 10—15 мин. в смесь добавляют раствор сульфата натрия. Осевший сульфат бензидина отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции раствором сульфата натрия, суспендируют в воде (50°) и оттитровывают 0,1 н. раствором NaOH с фенолфталеином. [c.469]

Относительные постоянные скорости диазотирования аминов при 5° в среде соляной кислотызз [c.469]

Растворимость амина. Реакция диазотирования, как мы аидели выше, протекает в растворах солей аминосоединений, поэтому скорость процесса диазотирования в основном зависит от того, находится ли диазотируемый амин в растворе или в суспензии. В первом случае процесс протекает очень быстро и обычно заканчивается в течение 20—30 Мия. С увеличением концентрации аминосоединения в растворе процесс диазотирования ускоряется. [c.94]

ОТНОСИТЕЛЬНЫЕ КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ ДИАЗОТИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ (при 5° в солянокислой среде константа скорости диазотироиания анилина принята за единицу) [c.375]

Сравнение величин KJK показывает, что скорость диазотирования изменяется в довольно широких пределах в зависимости от строениядиазотируемого амина. Например, п-нитроанилин диазотируется почти в 70 аз быстрее, чем анилин, и в 4 раза быстрее, чем изомерный ему л-нитроанилин. [c.145]

Скорость диазотирования зависит также от природы анионов, находящихся в растворе. В частности, в среде соляной кислоты диазотирование идет несколько быстрее, чем в среде серной кислоты. Поэтому, а также вследствие лучшей растворимости большинства аминов в среде разбавленной соляной кислоты, чем в среде Н2504, при анализах аминов их обычно растворяют в соляной кислоте. [c.146]

По данным Е. Е. Ростовцевой, при дпазотировании в присутствии бромида калия наблюдается иное соотношение констант скоростей, чем в его отсутствие, так как диазотирование различных аминов в присутствии ионов брома ускоряется в различной степени. Так, например, в 2,8% -ном растворе бромида калия скорость диазотирования анилина возрастает в 16 раз, п-толуидина—в 13,2 раза, п-нитроанилина—в 3,2 раза и т. д. [c.146]

Во многих случаях, когда диазотирование идет медленно, например диазотирование анилина, а также при нитрозирова-нии группы NH, например в случае монометиланилина, можно значительно ускорить реакцию и одновременно сделать конец реакции более четким, если прибавить бромистый калий КВг. В присутствии КВг скорость диазотирования сильно возрастает, что позволяет диазотировать большинство аминов при комнатной температуре (15—20 ), не опасаясь потерь HNO2. [c.141]