Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кетоны подвижность водорода в положении к карбонильной группе

    Замещение водорода в радикале на галоген. Водородные атомы в радикалах альдегидов и кетонов замещаются на галоген легче, чем в предельных углеводородах при этом в первую очередь галоген замещает подвижные атомы водорода, в -положении к карбонильной группе. Например  [c.144]

    Протонная подвижность атомов водорода, находящихся в альдегидах и кетонах в а-положении к карбонильной группе, обнаруживает себя и в реакции аминометилирования (реакция Манниха, 1912 г.). Аминометилирование соединений с подвижным атомом водорода проводят действием формальдегида и аммиака. Например, при нагревании ацетофенона с диметиламином и параформом в присутствии НС1 с хорошим выходом получают 3-(М,К-диметиламино)пропиофенон. [c.163]


    Конденсация ароматических альдегидов с алифатическими альдегидами или кетонами в присутствии водных растворов щелочей (реакция Клайзена—Шмидта) идет по типу альдольной конденсации. Продукты альдольного уплотнения выделить не удается они легко дегидратируются. Конечные продукты содержат двойную связь в а, р-положении к карбонильной группе. Ароматические альдегиды участвуют в реакции в качестве карбонильной компоненты. Метиленовой компонентой являются алифатические альдегиды или кетоны, содержащие подвижные атомы водорода в а-положении. Механизм реакции конденсации ацетона с бензальдегидом можно представить следующим образом  [c.176]

    При конденсации кетонов образуются р-оксикетоны — кетолы. В реакции конденсации этого типа участвуют две молекулы. Одна из них вст шает в реакцию по карбонильной группе, ее принято называть карбонильной компонентой, а вторая — по метиленовой (метильной или метиновой) группе, находящейся в а-положении по отношению к карбонильной группе. Атом водорода в метиленовой компоненте обладает повышенной подвижностью благодаря эффекту а, я-сопряжения. [c.171]

    В ряду альдегидов и кетонов таутомерия основана на следующем в карбонильном соединении (а) атом водорода в а-положении к карбонильной группе, подвижность которого вызвана влиянием этой группы, может переместиться к карбонильному атому кислорода при этом образуется гидроксильная группа и возникает двойная связь между атомами углерода [c.236]

    Влияние карбоксильной группы на углеводородные радикалы. Карбоксильная группа оказывает влияние на соединенные с ней углеводородные радикалы. Поскольку в состав карбоксильной группы входит карбонильная группа, карбоксильная группа обладает электроноакцепторным характером, который несколько ослаблен благодаря наличию электронодонорной гидроксильной группы. В карбоновых кислотах жирного ряда атомы водорода в а-положении к карбоксильной группе обладают подвижностью, однако несколько меньшей, чем в альдегидах и кетонах. В карбоновых кислотах ароматического ряда карбоксильная группа проявляет себя как заместитель II рода, усиливающий прочность ароматического ядра и замедляющий реакции электрофильного замещения, направляя новые заместители преимущественно в ж-положения к карбоксильной группе. [c.338]

    Реакционная способность соединений, содержащих активною метиленовую группу, широко исследована (I). Однако для циклических кетонов в литературе имеется сравнительно мало данных (2,3,4). Нас интересовала подвижность атоиов водорода, расположенных в оС-положении к карбонильной группе кетонов в условиях кислого катализа. В связи с атин мы изучили кинетику реакции дейтерообмена кетонов 1-1Х (см. таблицу) с дейтвротрифторуксусной кислотой методом протонного магнитного резонанса, который в настоящее время является одним из наиболее удобных методов изучения дейтерообмена (5,6,7,8). [c.814]


    Действие галоидов. Карбонильная группа в альдегидах и кетонах сильно влияет на подвижность водородных атомов, находящихся у углерода, стоящего рядом с карбонильной группой (в а-положении). Так, например, при действии на альдегиды или кетоны брома или хлора они легко замещают атомы водорода в а-положении  [c.129]

    Реакции, в которых участвуют углеводородные радикалы альдегидов и кетонов. Альдегиды и кетоны вступают в реакции не только при участии их карбонильной группы, но и за счет связанных с ней углеводородных радикалов. Карбонильная группа оказывает определенное влияние на течение этих реакций. Так, в предельных альдегидах и кетонах под влиянием карбонильной группы особую подвижность приобретают атомы водорода при углеродных атомах, соседних с этой группой, или, как говорят иначе, в а-положении (см. примечание на с. И9) к карбонильной группе они особенно легко подвергаются замещению, а также участвуют в ряде других реакций (см. с. 161). Карбонильная группа влияет и на некоторые реакции присоединения в непредельных альдегидах и кетонах. [c.158]

    Кроме рассматривавшихся до сих пор нуклеофильных реагентов, имеется ряд веществ, которые способны присоединяться к карбонильной группе. Эти вещества обладают С — Н-кислотностью (т. е. имеют подвижный атом водорода). К ним относятся альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры, нитрилы и нитросоединения, имеющие в а-положении к функциональной группе водородный атом, а также синильная кислота, ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако могут в присутствии сильных оснований, а также кислот переходить равновесно в реакционноспособную форму, обладающую достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединиться к карбонильному соединению. [c.428]

    Альдольное уплотнение и кротоновая конденсация. Очень большое значение имеют межмолекулярные реакции предельных альдегидов или кетонов, обусловленные наличием в этих соединениях, наряду с реакционноспособной карбонильной группой, подвижных атомов водорода в а-положений к этой группе (стр. 235). При этом одно из реагирующих веществ участвует в реакции своей карбонильной группой, другое же — за счет подвижного атома водорода. Такие реакции обычно протекают в присутствии щелочных агентов, способствующих усилению подвижности этих атомов водорода. [c.246]

    При соответствующих условиях реакция альдольной конденсации двух молекул альдегида или молекулы альдегида и молекулы кетона не останавливается на образовании альдоля она может идти дальше с отщеплением воды за счет подвижного водорода в -положении к карбонильной группе и гидроксила при Р-углеродном атоме (т. е. при втором от карбонильной группы), в этом случае, в результате взаимодействия двух молекул альде- [c.146]

    Конденсация Кляйзена. За счет карбонильной, группы ароматические альдегиды легко вступают в реакцию конденсации с альдегидами, кетонами и сложными эфирами жирного ряда, в, которых имеются подвижные атомы водорода в а-положении к карбонильной группе. Например  [c.402]

    Кетоны и сложные эфиры, содержащие атом олова в а-положении по отношению к карбонильной группе, обладают лабильной связью олово — углерод, которая легко расщепляется при действии соединений, содержащих подвижный атом водорода [179—183]  [c.353]

    Таутомерия. Влиянием карбонильной группы на подвижность атомов водорода в а-положении к ней обусловлена способность альдегидов и кетонов существовать и вступать в некоторые химические реакции в нескольких взаимно переходящих друг в друга формах. Такое явление наблюдается и в других классах органических веществ А. М. Бутлеров назвал его динамической изомерией. В современной химии способность определенных веществ существовать и вступать в реакции в нескольких переходящих друг в друга формах называют таутомерией (греч. tauto — тоже и meros — часть), а такие взаимнопереходящие формы— тауто-мерами, или таутомерными формами. [c.236]

    Иодирование кетонов (II, 38). Циклизация 1,3-дибензоил-пропана под действием И. и едкого натра в метаноле включает стадию иодирования в а-положение по отношению к одной из карбонильных групп и отщепление подвижного атома водорода, соседнего со второй карбонильной группой [IJ. Смесь 35 г (0,14 моля) 1,3-ди-бензоилпропана и раствора 11,2 г (0,28 моля) едкого натра в 0,4 л [c.125]

    Обычно связи с — Н в высокой степени устойчивы к атаке основных агентов однако удаление водорода, расположенного в а-положении но отношению к карбонильной группе, приводит к образованию существенно стабилизированного аниона, в котором значительная часть отрицательного заряда сосредоточивается на кислороде. В результате водородные атомы в а-положении приобретают кислый характер (протонную подвижность) и могут быть удалены в виде протонов. В отличие от диссоциации многих слабых кислот (например СНзСОгН, Н3ВО3, НР и др.) подвижный протон, связанный с углеродом, удаляется медленно, и скорость установления равновесия между кетоном и его енолят-анионом (I) мала. Это означает, разумеется, что поскольку удаление протона от углерода происходит медленно, то и обратная реакция также должна быть медленной . В результате енолят-анион имеет достаточно времени, чтобы присоединить протон по кислороду и дать, таким образом, енол (этот процесс происходит по крайней мере в 10 раз быстрее, чем превращение в кетон) [c.420]


    Скорость реакции зависит от величины положительного заряда углерода карбонильной группы Легче всего оксимируются способные к енолизации кетоны, содержащие, кроме карбонильной группы, одну или две метиленовые группы с подвижным атомом водорода. При отсутствии такой группировки реакция протекает очень медленно. Присутствие двойной связи в положении 1,2 к карбонильной группе понижает реакционную способность кетона. Кетоны с двойной связью енолизируются в малой степени. Скорость реакции оксимирования зависит также от заместителей в положении 1 по отношению к группе СО. Например, бензоин оксимируется в течение одного часа, тогда как для оксимирования ацетата бензоина требуется много часов . Иногда реакция не идет совсем. [c.453]

    Полицивличесвие кетоны. В полицик.шческих кетонах водород, стоящий в пери-попотешш по отношению к карбонильной группе, под действием хлористого алюминия нри высохгой температуре становится настолько подвижным, что может происходить замыкание цикла в пери-положении  [c.649]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны подвижность водорода в положении к карбонильной группе: [c.267]    [c.321]    [c.533]    [c.267]    [c.321]   
Органическая химия (1956) -- [ c.246 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Группа кетонная

Карбонильная группа

Карбонильные водородом



© 2025 chem21.info Реклама на сайте