Константа разложения

Ю. В. Аксельрод и дрЛ рекомендуют при кинетическом расчете моноэтанолами-новых абсорберов, работающих под давлением 15—30 атм, учитывать специфику механизма химических реакций при высоких степенях карбонизации и вычислять движущую силу с учетом не равновесного, а метастабильного давления СОг над раствором. Для определения его величины они исследовали температурную зависимость константы разложения карбамата в карбонизованных растворах. Показано, что время пребывания в промышленных абсорберах недостаточно для достижения равновесия в растворе, причем расчетные значения метастабильного давления более чем на порядок превышают равновесные значения. Доп. пер. [c.249]

Константа скорости образования комплекса К увеличивается по мере добавления металлов и зависит от природы металла. Максимальное влияние на величину К оказывают концентрации металлов — примерно до 0,3—0,4 вес. % При больших концентрациях металлов константа скорости образования углерод-кислород-ного комплекса изменяется незначительно (см. рис. 73). Наиболее резко эта константа изменяется у образцов с добавками хрома при содержании его в катализаторе от 0,1 до 0,8% К становится в 3 раза больше, чем для исходного. Среди щелочных и щелочноземельных металлов сильнее всего на константу образования комплекса влияет литий. В присутствии 1,3 вес. % этого металла она возрастает в 2,5 раза. Константа скорости К2 разложения комплекса не зависит от содержания металла в катализаторе и определяется только его природой (см. рис. 74). Большая часть исследованных металлов уменьшает константу скорости К2 разложения комплекса. Так, наименьшая величина константы скорости разложения комплекса наблюдается на образцах, содержащих хром. В этом случае К2 в 2,4 раза меньше константы скорости разложения исходного катализатора (см. рис. 74). Среди щелочных металлов эта константа наиболее резко уменьшается при добавлении лития (в 1,2 раза). Щелочноземельные металлы практически не влияют на коНстанту разложения кислородного комплекса. [c.169]

Среди щелочных металлов эта константа наиболее резко уменьшается при добавлении лития (в 1,2 раза). Щелочноземельные металлы практически не влияют на константу разложения кислород-углеродного комплекса. [c.35]

Это уравнение в зависимости от смысла констант Ко и Кг соответствует нескольким видам реакций (необратимая и обратимая реакции первого порядка, нулевой порядок прямой реакции я первый порядок обратной). Для краткости не будем различать этих отдельных случаев и будем считать Ко константой образования, а К1 — константой разложения. [c.406]

Зная константу разложения мочевины к, и концентрацию спирта (9,25 моль-л- ), находим, что fei/ n = 3300. [c.112]

Справедливость предложенной кинетики подтвердится постоянством вычисленных значений константы разложения мочевины кх. [c.114]

Контроль сводится к определению стабильности значений константы разложения замещенного производного мочевины ki. [c.118]

Расчет можно продолжить. Поскольку измерения по заторможенной реакции дают значение константы разложения гидроперекиси (йй=2,95-10" сек ), вычислим произведение [c.192]

Итак, очевидно, что именно мономолекулярное разложение гидроперекиси является инициирующей стадией окисления. Поэтому константа й<г, которая фигурирует в приведенном выше уравнении, должна равняться константе разложения гидроперекиси в присутствии ингибиторов, с точностью до множителя — коэффициента эффективности. [c.192]

Решить это уравнение можно только в числах с этой целью необходимо определить значения фигурирующих в нем кинетических констант. В этом уравнении фактически участвуют лишь относительные константы скорости, и их можно привести к константе разложения бутиламина (йр, р = 0,23), которая будет принята за единицу, Константа разложения дибутиламина сводится, таким образом, к 0,46 0,23 = 2,0. [c.381]

Как показали авторы, опытные данные при нормальном и при повыщенном давлениях хорошо описываются кривыми, вычисленными в предположении I порядка реакции разложения озона (формула (57)). То же самое, т. е. 1 порядок разложения озона, наблюдается по данным авторов и при более высоких давлениях (2 и 4 ат). В таблице приведены значения констант для разных давлений при силе разрядного тока 13 ма. Как видно, константа образования уменьшается при переходе к давлениям выше 1 ата, а константа разложения наоборот увеличивается. Результатом является падение стационарной концентрации озона с увеличением давления. [c.47]

Согласно уравнению (37) будет зависеть от скорости потока газа, причем при о->0 и й1->0, а при ь- оо к1 >кх. Эта зависимость подтверждается экспериментальными данными. Истинное значение константы разложения можно определить по предельной величине эффективной константы к при достаточно большой скорости потока. [c.103]

Константы разложения динитрила азоизомасляной кислоты не зависят от мономера и близки между собой (с точностью до 0,5%) для акрилонитрила, метакрилонитрила, метилметакрилата и метилакрилата [c.21]

К — константа разложения продукта присоединения а — число мл взятого для анализа л-молярного раствора альдегида Ь — число мл прибавленного т-молярного раствора бисульфита. [c.248]

Как уже указывалось выше, константа скорости разложения гидропероксида зависит от условий его получения, возрастая с давлением кислорода, при котором она была получена. Это можно объяснить цепным распадом гидропероксидных групп, расположенных в непосредственной близости друг от друга, скорость которого выше скоростей распада изолированных групп ООН. Однако гидропероксид полипропилена, полученный путем пост-радиационного окисления и содержащий только изолированные группы ООН (о чем свидетельствуют данные ИК-спектроскопии), распадается с высокой скоростью, константа которой близка к константе разложения гидропероксида, полученного путем окисления полипропилена в атмосфере Ог (при давлении 700 Тор) [140]. По-видимому, образование водородных связей между соседними группами ООН и ОН или СО приводит к повышению стабильности гидропероксидных групп [149], тогда как образование последовательностей из групп ООН, связанных или не связанных между собой водородными связями, — к снижению стабильности, так как при этом в дополнение к реакциям ООН с мономерными группами появляется возможность бимолекулярного разложения по схеме (2.55) и цепного разложения гидропероксидных групп в данных последовательностях [132, 137, 142]. Фенольный ингибитор, добавленный к окисленному полипропилену, уменьшал долю гидропероксида, распадающегося с высокой скоростью, что может служить подтверждением представлений о радикально-цепном разложении части гидропероксидных групп [142]. [c.71]

Константа разложения сахара т —7, КинД нтрация водородных юнов/1=0,102. [c.321]

В табл. 4 помещены рассчитанные по уравнению (4.54) и вычисленные по опытным данным отношения констант скоростей разложения амальгам калия и натрия для изученных веществ. Как следует из сравнения этих данных, совпадение теоретических и опытных отношений констант разложения амальгам весьма хорошее. [c.146]

Здесь константа разложения заменена произведением константы равновесия Кс и константы 2- [c.40]

Полученный результат соответствует экспериментально установленной зависимости от состава смеси константы образования озона Ао, а также независимости от состава константы разложения Ai. [c.63]

Для расчета кинетических констант разложения ионогенных групп на основе термогравиметрических данных был причят метод Кэррола—Фримена [4]. [c.24]

ПИЯ проблем химической активации. Система с фтористым энтаом, обсуждавшаяся выше, имеет, в частности, тот недостаток, что продукты обеих реакций разложения фтористого пропила одинаковы-Ъ довлетворительные результаты можно получить, если добавить соединения, которые используются в качестве метки, папример удобно взять неопентан. Можно предположить, что отношение скоростей образования двух активированных фторидов и неогек-сана остается постоянным, и любое уменьшение доли образовавшегося фторида может быть отнесено за счет его разложения. Были найдены следующие значения отношений константы разложения к константе стабилизации /к [c.42]

Давление в реакторе, ата. Стационарная концентрация озона Хоо, об. %. . . . Константа разложения озона ki, л1вт-ч. ..... [c.47]

Основной недостаток отмеченных работ заключается в том, что они проводились главным образом при одной скорости потока газа, что делает невозможным кинетический анализ опытных данных. Исследование кинетики синтеза озона при различных температурах показало [89], что с ростом температуры увеличивается лишь скорость разложения озона, скорость же его образования остается неизменной. Это можно видеть из значений кинетических констант, рассчитанных по уравнению (26). Константа образования не меняется, константа разложения растет при увеличении температуры. Изменение константы разложения подчиняется уравнению Аррениуса (рис. 11) как в случае, когда для расчетов используется непосредственно температура жидкости, охлаждающей электроды (прямая 1), так и в случае, когда вводится поправка на перепад температуры между охлаждающей жидкостью и газом в разрядном промежутке (прямая 2). Энергия активации, рассчитанная но прямой 1, составляет 1800 кал1моль, по прямой 2—2300 кал1моль. Казалось бы, что первое значение более удобно для практических расчетов работы озонаторов, однако следует иметь в виду, что оно зависит от величины температурного перепада, связанного с условиями охлаждения, т. е. с толщиной и материалом электродов, линейной скоростью потока охлаждающей жидкости и т. д. [c.111]

Снижение концентрации при больщих значениях мощности объясняется повышением температуры газа в разрядном промежутке, а следовательно, и константы разложения озона. Зависимость температуры газа от моп1,-ности при постоянной температуре жидкости, охлаждающей электроды, мол но определить, рассчитав температурные перепады между л идкостью и газом [84]. Это позволяет рассчитать по уравнению (26) кинетические [c.112]

Из полученного уравнения видно, что при равновесии в условиях постоянства температуры парциальное давление кислорода, образовавшегося в результате частичного разлон ения окиси серебра, постоянно. При 400°, например, константа разложения AggO имеет значение, равное 110 мм рт ст. Отсюда следует, что при этой температуре окись серебра будет разлагаться до тех пор, иока парциальное давление кислорода в газе, находящемся в контакте с твердой фазой, не достигнет 110 мм рт ст. Учитывая, что парциальное давление киспорода в воздухе равно 160 мм рт ст, тонкий порошок серебра при 400° будет соединяться с атмосферным кислородом и образовывать окись. При 426° давление диссоциации окиси серебра достигает 160 мм рт ст, отсюда следует, что при более высокой температуре серебро на воздухе окисляться не будет. [c.345]

Предложена количественная теория полимеризации под действием полифункциональных инициаторов (полипероксидов) с независимыми группами [49]. В этом случае все пероксидные группы, имеющие одинаковое строение, характеризуется одинаковой константой разложения и эффективностью инициирования независимо от того, в состав какой молекулы они входят и какова судьба остальных пероксидных групп этой молекулы. Скорость инициирования определяется суммарной концентрацией пероксидных групп в системе вне зависимости от характера распределения их между молекулами инициатора. Увеличивая число пероксидных групп в молекуле полипероксида можно значительно повысить молекулярную массу полимера, не снижая скорости полимеризации. - - [c.49]

Различие в константах разложения пероксидных групп полипероксида позволяет расширять температурный интервал полимеризации или проводить ее в переменном температурном режимё с повышением температуры системы за счет теплоты реакции полимеризации. Важно при этом отметить, что ММР образующегося полимера и в этом случае может быть сравнительно нешироким (рис. 2.5). Из рис. 2.5 видно, что бимодальные кривые ММР на начальных стадиях полимеризации в конце процесса переходят в сравнительно неширокие унимодальные кривые. [c.51]

Из результатов исследований, проведенных Керпом н Бауэром следует, что а) свободные альдегид-сернистые кислоты являются очень сильными электролитами и б) величины констант разложения быстро возрастают с увеличением температуры. Так, например, константа диссоциации ацетальдегидсуль-фита натрия в 6 раз больше при 37,5°, чем при 25°. Если эти константы вообще возрастают в 5 раз при повышении температуры на 12,5°, то при 0° они будут примерно в 25 раз меньше, чем при 25°. В этом случае можно было бы при 0° определять с достаточной точностью даже такие вещества, как ацетон или фурфурол. [c.242]

Ошибка титрования вследствие разложения образующегося альдегидбисульфитного соединения. Для аналитических целей большое значение имеет вычисление по константе разложения альдегид-бисульфитного или кетон-бисульфитного соединения той части альдегида (или кетона), которая остается в свободном состоянии в растворе наряду с избытком бисульфита. Зная эту величину, можно вычислить точность аналитического определе- [c.245]

В следующей далее на стр. 248 табл. 45 приведен перечень ошибок титрования, вычисленных для различных условий, с которыми на практике можно встретиться. В этих вычислениях принималось, что при обратном титровании бисульфита равновесие не сдвигается, как это вполне можно было допустить, основываясь на работах Керпа (выше цит.). Таблица показывает, что те альдегиды, у которых продукт присоединения к ним бисульфита имеет константу разложения около 10 (например, формальдегид), могут быть определены количественно практически во всех случаях. Даже при определении 0,001 М растворов ошибка равна только 0,4% при избытке бисульфита в 5%. [c.247]

Константы скорости разложения ГПТБ и ГПТА, определенные нами [1] в условиях окисления, должны учитывать такое взаимодействие. Действительно, расчет селективности окисления изопентана по ГПТА при заданной конверсии (15%) даже при высокой (1,25 моль/л) начальной концентрации ГПТБ с. использованием определенных нами констант разложения ГПТА дает 73%, что хорошо совпадает с экспериментальными данными — 70,3%. Т. е. влияние побочных продуктов окисления на скорость разложения гидроперекисей при неглубоких (до 10—15%) превращениях углеводорода очень незначительно. [c.23]

В работе Фитцжеральда [17] по разложению четыреххлористого углерода в воде в присутствии различных газов приводится константа скорости разложения (по разложению хлор-иона), равная 0,89—0,94-10 моль/я -мин. Величина эта близка к полученной нами (см. таблицу) для разложения вещества при малой мощности ультразвука. Эта близость констант разложения четыреххлористого углерода, полученная при низких и высоких частотах, подтверждает положение о том, что химические ультразвуковые реакции мало зависят от частоты. [c.151]

Стационарная концентрация озона об. % 3,99 8,01 6,5 5,79 3,73 2,65 Константа разложения озона л1вт - ч. . 0,945 0,548 0,704 0,674 1,01 1,22 Константа образования озона ej = .. 3,77 4,39 4,58 3,90 3,77 3,23 [c.318]