Константа образования комплексов в растворах

Определение состава и константы образования комплекса при спектрофотометрическом исследовании растворов методом сдвига равновесий [c.296]

Рассчитайте условную константу образования комплекса ртути(II) с ЭДТА в растворе, pH которого равен 11,00, концентрация свободного (незакомплексованного) цианид-иона 0,0100 М. [c.208]

Поскольку образование и распад комплексов в растворе происходят ступенчато, каждой ступени отвечает определенная ступенчатая константа образования комплекса. Для иона №(КНз)2 можно записать [c.207]

Зависимость pH от концентрации МЭА дана на рис. 11.15. Моноэтаноламин образует с ионами Сп " прочные комплексы типа Си (МЭА) (ОН2) и Си (МЭА)а (ОН)з. С использованием констант образования комплексов были рассчитаны кривые растворимости СиО в растворах МЭА разной концентрации. [c.216]

Константа устойчивости комплекса как и константа любого химического равновесия является постоянной величиной при постоянных температуре, давлении и ионной силе раствора. Константа устойчивости может быть концентрационной, термодинамической и условной. Иногда используют обратную величину, константу нестойкости /Сиест- По смыслу она является константой диссоциации комплекса и равна обратной величине по отношению к константе образования комплекса. [c.39]

Интересно отметить, что растворимость в избытке карбоната щелочного металла при прочих равных условиях зависит и от природы щелочного металла, во всех случаях увеличиваясь в ряду аммоний—натрий—калий. По-видимому, это объясняется или гидратационными эффектами, или различием в значении pH растворов карбонатов щелочных металлов при их одинаковой молярной концентрации последнее, в свою очередь, влияет на систему равновесий карбонат — бикарбонат — атмосферная углекислота, т. е. на концентрацию несвязанного карбонат-иона, которая непосредственно входит в выражение константы образования комплекса. [c.279]

Если учесть реакцию между Се и хлорид-ионом, то становится ясным, что потенциал 1,28 в, наблюдаемый в 1 М соляной кислоте, в сущности является смешанным потенциалом частично обусловленным парой хлор — хлорид. Следовательно, значения потенциалов, полученные при измерениях, нельзя использовать для расчета констант образования комплексов Се — хлорид. Однако необходимо отметить, что для практических целей анализа Се может быть использован в качестве титранта, если раствор содержит соляную кислоту концентрации не выше 3 М, при этом потерь хлора не происходит. [c.418]

Разделение ионов редкоземельных элементов. Очень часто фактор разделения близок к единице, и разделение с помощью ионообменной хроматографии, по-видимому, становится неэффективным или вовсе неосуществимым. В таких случаях часто возможно достичь разделения, вводя такой реагент, который связывает в комплекс один или оба микрокомпонента в водном растворе. Поскольку константы образования комплексов катионов со сходными свойствами (даже имеющих равные заряды) могут значительно отличаться, то это может привести к изменению относительных концентраций в растворе двух сорбируемых катионов, не связанных в комплекс, и относительного сродства каждого иона к фазе смолы. [c.593]

Определение констант образования комплексов двухвалентной меди с о-фенилендиамином в водном растворе. [c.552]

Из данных изучения диффузии и диализа можно, следовательно (с изложенными выще ограничениями), делать лишь качественные выводы о типах комплексных ионов, присутствующих в растворе. Данных о константах образования комплексов такие измерения не дают. [c.32]

Форма кривой сила тока — напряжение и, тем самым, величина потенциала полуволны могут изменяться под влиянием различных факторов. Так, например, потенциалы восстановления ионов металлов, присутствующих в растворе в виде аквакомплексов, изменяются при образовании комплексов с другими лигандами. При комплексообразовании обычно наблюдается смещение потенциала полуволны в сторону более отрицательных значений. Исследование такого смешения в зависимости от концентрации комплексообразующего вещества позволяет найти состав и константы образования комплекса. На потенциал полуволны может также оказывать влияние pH раствора, которое связано с изменением или природы имеющихся комплексов или продуктов электролиза. Преимущество полярографических методов по сравнению с другими электрометрическими методами в том, что электролизу подвергается лишь небольшой объем раствора, и, кроме того, концентрация вещества, подлежащего исследованию, в этом растворе может быть очень малой. Количественные полярографические исследования, как правило (исключения см. гл. 1), возможны только тогда, когда имеются следующие предпосылки. [c.211]

Знание констант образования комплексов Kt позволяет характеризовать состояние комплексных частиц в растворе в зависимости от концентрации ионов металла и лигандов. В качестве примера приведем образование роданидных комплексов железа (III) в зависимости от концентрации роданид-ионов (рис. 13.1). Так, при содержании ионов железа(III,), равном 10 М. и избытке роданид-ионов порядка 5-10" М состояние равновесия следующее около 10 % общего количества ионов железа остается свободным (гидратированные), около 25 % связывается в FeS №+, около 30%—в Fe(S N)2 и часть обра ует комплексы Fe(S N)3, Fe(S N)4" и др. [c.241]

Если предположить, что скорость распада и образования комплекса МХ не слишком велика, т. е. что равновесие (VI, 1) устанавливается медленно по сравнению с периодом капания случай В), высота первой волны пропорциональна концентрации свободных ионов металла в растворе. Тогда константа образования комплекса может быть определена следующим образом. [c.232]

В тех случаях, когда изменением pH не удается обеспечить необходимой избирательности экстракционного разделения, применяют маскирующие реагенты. Значительное повышение избирательности метода в этом случае получают в результате связывания присутствующих в растворе мешающих элементов и неэкстрагируемые соединения. Возможность использования данного маскирующего реагента в конкретной экстракционной системе определяется константами образования комплексов элементов как с маскирующим, так и с экстрагирующим реагентами. В некоторых случаях дальнейшее увеличение избирательности экстракции можно получить, используя комбинации маскирующих реагентов. [c.191]

Таким образом, если лиганд добавлен к раствору иона металла, то первые формы МЬ образуются быстрее, чем какие-либо другие из этих рядов. Если добавление лиганда продолжается, то быстро возрастает концентрация МЬа, в то время как концентрация МЬ падает, затем становится преобладающим МЬд, при этом МЬ и МЬ становятся менее важными, и так продолжается до тех пор, пока не образуется высший комплекс МЬд, при условии почти полного отсутствия всех остальных комплексов и очень высокой концентрации лиганда. Из констант образования комплексов, приведенных выше для системы Сс1—СЫ, можно получить графики этих соотношений, как на рис. 5.4. [c.181]

Будет ли растворяться осадок хлорида таллия (I) (HPti i = = 2-10 ) и образовываться хлоридный комплекс таллия (III), если к осадку добавить раствор нитрата таллия (III) Константа образования комплекса TI I равна 2,8-10 . Ответ подтвердите соответствующими расчетами. [c.241]

Все четыре атома азота этой молекулы могут образовывать координационную связь с атомом металла. Так, ион Zn + образует с треном комплекс, в котором каждый из четырех атомов азота использует свою неподеленную пару электронов для образования связи с атомом цинка, в результате чего атомы азота располагаются примерно тетраэдрически вокруг центрального атома. Константа образования [2п(трен)2+]/[2п2+] [трен] для комплекса трена и 2п +, равная 4,5-lO S более чем в 400 000 раз больше константы равновесия реакции между ионом цинка и четырьмя молекулами аммиака, которую можно записать в виде соотношения [2п(ЫНз)4 ]/[2п2+] [ЫНз] . Столь большое значение константы образования комплекса 2п(трен)2+ обусловлено главным образом энтропийным фактором (вследствие того что в данном случае четыре атома азота не могут свободно перемещаться в растворе независимо друг от друга, поскольку они связаны между собой и находятся приблизительно на таком же расстоянии друг от друга, как и в комплексе). [c.483]

Установлено, что уран (IV) образует комплексы с хлорид-ионом [308, 450, 583, 680] типа иС1 +, иС1 +, а также иС1Г [8]. Были сделаны попытки количественно оценить константы комп-лексообразования этих соединений константа образования комплекса иС1 равна 1,21 (при р. = 2, температуре 25°) комплекса иС12 —1,14 ( х = 2, температура 25°) [450]. В бромидном растворе существует только комплекс иВг [310] с константой образования, равной 1,5 0,5 ( х=1, температура 20°), [c.18]

Наиболее легко выделяемым в твердом виде и наиболее устойчивым в водном растворе является соединение дисульфатного типа. Константа образования комплекса U02(S04) равна 7,1-10 [c.20]

Набл. Цвет веществ в растворах и осадках, значения ПР и констант образования комплексов, состав растворимых продуктов реакций и осадков. Отсутствие реакции с пероксидом водорода в Пг. Выделенйе газа в П5. [c.224]

Ацетатные комплексы. Потенциометрическим и спектрофотометрическим методами был установлен состав ацетатных комплексов кобальта в растворах при различных концентрациях реагирующих компонентов было доказано существование ионов Со (СНаШО)" , Со (СНзСОО)з и Со (СНзСОО) [11731. Константы диссоциации комплексов Со(СНзСОО)2 и Со (СНзСОО) были найдены соответственно равными 2,6-10 и 3,02-10 [1316] по данным других авторов, константа образования комплекса Со (СНзСОО)" " 2,1 [1400] или 0,91 [989]. [c.25]

Введенные соотношения были использованы Мацудой и Аябе [176] для изучения поведения комплексов цинка с ионами гидроксила. Они нашли, что при [ОН"] = 0,746 уИ величина Еу = —1,462 в и 1/ +1 = —1,410 в (относительно нас. к. э.). Из уравнения (52) ими было получено для а значение 0,42. Уравнения (55) и (56) позволили найти величины Еу = —1,430 в и 1ё( )в = —0,77 (при а = 0,42), а зависимость 1/2 и lg(йe)в от концентрации ионов гидроксила — величины п = 3,85 и I = 2,10. Следовательно, в растворе комплекс имеет состав Zп(OH) а разряду на электроде подвергается комплекс 2п(ОН)2- Для константы образования комплекса по реакции 2п + + 40Н" [при значении ( 1/2)0806 = — 0,993 е] [c.199]

Рассчитайте условную константу образования комплекса никеля (II) с ЭДТА в растворе с концентрацией иона аммония 0,500 М. и концентрацией свободного (незакомплексованного) аммиака 0,500 F. [c.208]

Лайдлер и Эйринг [50, 80, 83] дали другую трактовку кинетики ионных реакций в растворах. В своей теории они исходили из того что реагирующие ионы и комплекс представляют собой сферы с симметрично распределенными зарядами. Выражение для химического потенциала каждого иона содержит два электростатических члена е 20г1 и е кЮ. Тогда константу образования комплекса можно вывести из уравнения (3.68), а отсюда методом Бренстеда и Бьеррума получить выражение для бимолекулярной константы скорости. При ну.певой ионной силе получаем [c.180]

При титровании циркония к анализируемому раствору прибавляют в качестве индикатора какое-либо органическое соединение (эриохромцианин, арсеназо и др.), образующие с цирконием интенсивно окрашенное комплексное соединение, менее прочное, чем с комплексоном П1. После того как весь цирконий вступит в реакцию с комплексоном И1, произойдет изменение окраски вследствие разрушения окрашенного соединения циркония. По расчетам, приведенным Флашка [450], при ошибке титрования 0,1% и концентрации ионов металла около 0,01 М для выполнения комплексономет-рического титрования константа образования комплекса с титруемым металлом должна иметь минимальное значение 10 , в то время как для комплекса с индикатором — минимальное значение 10. Таким образом, четкое изменение окраски индикатора при титровании циркония раствором комплексона П1 может быть достигнуто в том сЛучае, если константа устойчивости соединения циркония с индикатором будет по крайней мере в 10 раз меньше константы устойчивости комплексоната циркония. Посторонние ионы не будут мешать титрованию циркония только в том случае, если константы образования их комплексонатов будут минимум в 10 раз меньше константы образования комплекса циркония. Кажущаяся константа образования комплекса зависит от концентрации водородных ионов в растворе. Если процесс комплексообразования ионов металлов с Н4У выразить уравнением [c.111]

Ковалентный вклад во взаимодействие между ионом и растворителем определяется обобщенным кислотно-основным (Донорно-акцеп-торным) взаимодействием в соответствии с классификацией по Гутману и Линдквисту [392] (табл. 2.2). Сюда относятся водородные связи, причем акцептор электрона является донором протона, частично отдающим свой протон в комплексы иона с растворителем S— Н... А и S.. . Н -С+. Устойчивость первого комплекса зависит от кислотности по Бренстеду растворителя SH, а устойчивость второго - от основности S. Для ряда растворителей с одинаковой кислотной функциональной группой логарифм константы образования комплекса S - Н. . . А может быть линейной функцией рК растворителя. Аналогичным образом связана устойчивость комплекса S. . . Н — С + с основностью S (см. разд. 4.Е). рКа растворителей известны в литературе [8, 29, 39а, 122]. Теплота протонирования фторсульфоновой кислоты (Д// ) хорошо коррелирует с рКа и известна для слабых оснований [39а]. Для широкого ряда растворителей имеются два способа оценки основности водородной связи (из равенства рХнв и логарифма константы образования и из теплот образования комплекса А -Н. .. В) (разд. 4.Е) [39а, 786]. Не только бренстедовские кислотные катионы СН+, но и льюисовские кислотные катионы С+ могут участвовать в донорно-акцепторном комплексообразовании с растворителем. Кроме кислород- и азотсодержащих соединений - обычных доноров электронов - галогены также могут выступать в качестве донорных атомов относительно некоторых катионов, например, в таких соединениях, как NO 1 [390]. Равновесие процессов образования донорно-акцепторных комплексов в растворах льюисовских кислот не коррелируют с основностью по Бренстеду (pKhs) или рК н ) основных растворителей S. Была установлена шкала основности по Льюису (донорные числа, табл. 2.3), где за стандартный акцептор принят Sb 15 [389]. [c.222]

Для реакции (2.52а) медленная стадия напоминает диссоциацию НА, а для (2.52Й) она похожа на протонирование А . Таким образом, ожидаемые линейные графики корреляции между lg k и lg Ka для этих двух моделей должны иметь тангенс для наклона + 1 и - 1 соответственно. И наоборот, на синхронный механизм кислотность должна оказывать незначительное влияние, причем оно примерно такое же, как на константу образования комплекса АН А . Наблюдаемое значение тангенса угла наклона, если НА — мета- и я ара-производные бензойных кислот, равно +0,26, что напоминает значения а НА -—ЬА , равные +0,20 и +0,37 для этих кислот в ацетонитриле (см. выше). В водном иреи-бутаноле (11,47 мол. %) процесс, аналогичный (2.51), идет путем параллельного переноса через Н20 или ROH. Отношение скоростей, которое, как полагают, отражает состав соль-батной оболочки А , близко к отношению концентраций растворите- [c.337]

Константа образования Kt для К+ (34) (С — бензо) в метаноле равна 1,0 10 6, тогда как константа для нециклического аналога СН3 -0-(СН2СН2-0)5СНз составляет всего 1,6 102 л/моль. Для аналогов соединения 34, содержащих 14 (О 4)-, 15(05)-, 18 (Ое)-, 21 (07)- и 24(08)-членные циклы, селективность в образовании комплексов такова Na+ > К+ Na+ К+ > s + К+ >Rb+ > s +, Na +, Li + K+ = s+ Na+ s + >K+ [322, 469]. Это точно соответствует диаметру полосы, образуемой макроциклом, оцененному с помощью молекулярных моделей. Сравнение Kt комплексов М+ и наиболее подходящего полиэфира позволяет предложить ряд по убыванию селективности К+ > s+ >Na + такое расположение можно приписать конкурирующему влиянию сольватации этих катионов метанолом. Ва 2+ образует более устойчивый комплекс, чем Na+ [455]. Имеются данные, указывающие на образование в растворе комплексов состава М+ (полиэфир), константа образования которого составляет 0,1-0,0001 константы образования комплекса состава 1 1. Константы образования комплексов в воде примерно в 1000 раз меньше, чем в метаноле, что соответствует более сильной сольватации в воде (табл. 2.20). Константы образования комплексов с криптатами [М+ (36) и его аналоги] также коррелируют с размерами клетки. Эти константы гораздо больше, чем в случае М + (34) (например, в воде для К+ 36 они составляют > 10 5, а для К+ -34 равны 102). Константы К f для комплексов 36 уменьшаются в ряду К+ > Rb+ > Na + > s+, Li + и Ва 2 +> > Sr2+ > a 2+ > Mg2+ [556]. Селективность к катионам с разным зарядом (М 2+ и М +) ( 102 для 36, X = О) может быть нарушена [c.345]

Если донор, акцептор или комплекс представляют собой ион, константу образования комплекса можно определить, используя соответствуюндке электрохимические ячейки [2, 17]. Выбор растворителя, используемого в этом методе, ограничен водой или другими веществами с относительно высокой диэлектрической постоянной. При определении констант равновесия образования сг-комплексов (АгНг Р ) в растворах полиметилбензолов во фтористом водороде использован кондуктометрический метод [18]. [c.104]

Подобно комплексу с иодом, аддукт циклогексена с двуокисью серы состава 1 1 в н-гептане при 25° характеризуется значительно более низкой константой образования (0,053 лХ Хмоль ), чем соответствующий комплекс с ионом серебра в водном растворе [24]. В противоположность аддуктам ион серебра— олефин стабильность комплексов олефин — двуокись серы в н-гексане несколько увеличивается по мере того, как возрастает число алкильных заместителей при двойной связи донора, а комплекс транс-2-бутепа с ЗОг (/(с = 0,082 л мoлb- при 25°) несколько более стабилен, чем комплекс цис-2-бутена (Кс= = 0,076 л моль- ) [24]. В то время как аддукты ароматический углеводород — обычно значительно менее стабильны, чем продукты координации олефин — Ag [5], константы образования комплексов ароматический углеводород — ЗОг являются величинами приблизительно того же порядка, что и для взаимодействия олефин — 802 [24]. Различный порядок устойчивости, который наблюдается для комплексов иона серебра и двуокиси серы, можно объяснить участием ряда факторов, включая различия в размере акцептора, различия в способности среды сольватировать аддукты и двойственные донорно-акцепторные свойства иона серебра. [c.107]

Добавление SH приводит к гидратированному MnS, который также окисляется и становится коричневым на воздухе. При нагревании в отсутствие воздуха розово-красное вещество превращается в зеленый кристаллический сульфид MnS. Сульфат MnS04 очень устойчив и может использоваться для весового определения марганца, поскольку его можно получить при выпаривании досуха сернокислых растворов. Фосфат и карбонат двухвалентного марганца плохо растворимы. Константы образования комплексов двухвалентного марганца довольно низки, поскольку для этого иона энергия стабилизации поля лигандов равна нулю (>разд. 23.8). Однако такие хелатирующие лиганды, как этилендиамин, оксалат или ЭДТА , образуют комплексы, которые можно выделить из водных растворов. [c.465]

Константы образования комплексов с галогенами чрезвычайно малы (например, 3,8 л-моль для МпС1+). Комплексы с шестью атомами галогенов не удалось синтезировать. Из водного раствора можно выделить комплекс М4 Мп (5С )д1 в форме кристаллогидрата. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология