Развитие представлений о природе связей

История развития представлений о природе химических связей [c.22]

Развитие представлений о природе химических связей 23 [c.23]

Создание систематики химических элементов тесно связано с развитием представлений о строении атомов, о силах взаимодействия и природе связи их друг с другом, а также с данными о явлениях, характеризующих эти взаимодействия и связи. Современная систематика химических элементов создавалась в течение второй половины XIX и первой половины XX вв. на основе достижений химии и физики. К настоящему времени систематика химических элементов приобрела стройность и составила одну из основ современного естествознания благодаря трудам Дмитрия Ивановича Менделеева, открывшего периодический закон, Нильса Бора, связавшего теорию строения атомов с периодической систематикой, и Генри Л оз-ли (1887—1915), давшего экспериментальную основу для бесспорного порядкового расположения химических элементов. [c.34]

Современная систематика химических элементов создавалась в течение второй половины XIX и первой половины XX вв. на основе достижений химии и физики в исследовании закономерностей изменения природы элементов. Создание систематики химических элементов тесно связано с развитием представлений о строении атомов, силах взаимодействия и природе связи их друг с другом, а также с данными о явлениях, характеризующих эти взаимодействия и связи. [c.21]

Развитие взглядов на природу равновесного распределения вещества связано с развитием представлений о природе неидеальности растворов. Современные представления теории распределения близка соприкасаются с теорией неидеальности Ван-Лаара и Гейтлера. Согласно этой теории, химический потенциал -го компонента равен [c.85]

Большим стимулом развития теории химической связи послужило открытие электронного строения атома. Оно утвердило представление об электрической природе сил химического сродства. Заполненная восьмиэлектронная внешняя оболочка атома стала критерием его химической инертности, а мерой химической активности — стремление к образованию внешнего электронного слоя, имитирующего оболочку атома благородного газа, о могло осуществиться присоединением или отдачей части валентных электронов атома с превращением его в отрицательно или положительно заряженный ион. Последующее электростатическое притяжение разноименных ионов обусловливало ионную, или электровалентную, связь между ними (ионная теория Косселя, 1916). [c.87]

Ход кривой 1 объясняется по Аррениусу полной ионизацией сильных электролитов в растворе за исключением области очень высоких концентраций. В свете достижений науки XX в. в развитии представлений о природе химической связи эта идея неприемлема. Трудно представить, что такой электролит, как сульфат меди (II) может быть неполностью ионизированным, поскольку отсутствует возможность ковалентной связи. [c.271]

По мере развития представления о природе хим. связи необходимость учета электронной корреляции методами типа К. в. м. приобретает все более важное значение. [c.457]

Наиболее старым хроматографическим методом, нашедшим применение в практике, является ионообменная хроматография [35] некоторые авторы [8] относят начало ее применения к глубокой древности. Известно, что уже Аристотель обнаружил адсорбционные свойства некоторых глин, пригодных для опреснения морской воды, хотя и не имел правильного представления о природе этого явления. Много лет спустя Бэкон описал способ удаления солей из воды фильтрованием через слой почвы. Этим же вопросом занимались Томпсон [36] и Вэй [37], которые открыли основные законы ионного обмена, однако эти авторы не оценили масштаб и значение своего открытия. Фундаментальное развитие этого метода связано с именами Адамса и Холмса "[1]. [c.11]

Р. Робинсона и К. Ингольда были развиты электронные представления, объяснившие природу связей в органических соединениях. Создание квантовой механики, а затем и квантовой химии послужило началом развития теории молекулярных орбиталей, открывшей новую страницу в понимании природы химического связывания. [c.32]

Развитие представлений о природе связей [c.28]

Указанные представления о природе связей в соединениях типа ферроцена ценах) развиты в работах Э. О. Фишера. Другие авторы, подходящие к электронной структуре ферроцена на основе метода молекулярных орбит, считают, что в образовании связей с железом участвует лишь часть я-электронов циклопентадиенильных колец, и изображают структурную формулу ферроцена следующим о бразом [c.110]

Эти результаты изучения деструктивной гидрогенизации известных соединений и кинетики деструктивной гидрогенизации углей позволяют связать определенные типы химических структур или групп атомов с определенными фазами реакции водорода с углем и с получающимися при этом продуктами. Такие выводы, поскольку они могут быть сделаны, суммированы здесь в помощь развитию представлений о природе химических связей углерода, водорода и кислорода в углях. [c.317]

Метод валентных связей. Метод валентных связей явился результатом развития представлений Льюиса. В 1927 г. В. Гейт-лер и Ф. Лондон предложили квантово-механический подход к объяснению природы связи в молекуле водорода, развитый затем в работах Полинга, Слэтера и Коулсона [1—3]. [c.82]

В статье рассмотрено развитие представлений об обмене ионов на стекле и отмечено практическое значение ионообменных процессов в стеклах. Приведены результаты, показывающие прямую связь ионного обмена со строением стекла. На основании исследования обмена ионов в системе отекло—расплавленная соль установлены некоторые общие закономерности об.мена ионов на стекле, в частности зависимость этого обмена от природы обменивающихся ионов. Показана роль ионного обмена в процессе взаимодействия стекол с водными растворами. Библ. — 41 назв., рис. — 9, табл. 5. [c.315]

Система, описанная в работе [6], является дальнейшим развитием предыдущей в том плане, что учитывается пространственное строение молекул. Как и ранее, синтез ведется от конца к началу (от продуктов реакции к исходным веществам) по заранее определенному набору химических реакций. Аналогичный подход использован в системе [10]. Более обоснованными и перспективными являются методы, основанные на математическом описании структуры молекул и химических реакций и классифицируемые как логические методы [8, И]. В работе [8] для представления молекулы в качестве параметров используются тип атома и топо-тогическая структура связей между атомами в молекуле. При том акцент сделан на типы атомов углерода в молекуле в соответствии с природой связи углерода с другими элементами. В работе И] для характеристики молекулы используются три параметра естоположение атома в молекуле, ковалентные связи между томами и свободные электроны в каждом атоме молекулы. Послед- [c.443]

Первые количественные исследования природы растворов МПАВ принадлежат Мак Бэну. На основании результатов исследования осмотических свойств и электропроводности растворов мыл Мак Бэн впервые (в 1913 г.) сформулировал представления об образовании в них мицелл путем ассоциации индивидуальных молекул или ионов мыла. В дальнейшем развитие теории мицеллообразования связано с именами Г. Гартли, В. Харкинса, П, Дебая. Огромный вклад в эту область внесли работы П. А. Ребиндера и его научной школы. [c.36]

В 1916 г. В. Коссель выдвинул предположение, что при образовании химической связи происходит передача электронов от одного атома к другому в результате образуются заряженные частицы, которые притягиваются друг к другу. Это представление правильно отразило природу ионной (гетерополярной, электровалентной) связи, характерной для большинства неорганических соединений. Однако было ясно, что в таких молекулах, как водород Нз, хлор С1г, метан СН4, и в более сложных органических соединениях природа связи должна быть иной. Основы для понимания этого типа связи были заложены в работах Г. Льюиса и И. Ленгмюра (1913— 1920 гг.), указавших на особую роль октета электронов как устойчивой электронной оболочки и на возможность создания октета не только путем передачи, но и путем обобщения электро1Юв. От этих работ ведет свое начало представление о существовании особого типа связи (ковалентной, гомеополярной), осуществляемой парой электронов. Так валентная черточка классической теории строения получила физическое истолкование. И все же перед учеными продолжали стоять вопросы почему именно электронная пара необходима для создания ковалентной связи, почему устойчив именно октет электронов, в каком состоянии находятся связующие электроны Поиски ответа на эти вопросы с помощью зародившейся в середине 20-х годов квантовой механики явились одним из направлений дальнейшего развития теории химической связи. Для судьбы электронных представлений в органической химии важнейшее значение имело и развитие в другом направлении объяснение с новых позиций богатого экспериментального материала органической химии предсказание новых, еще неизвестных экспериментальных фактов. [c.38]

Развитие представлений о природе комплексных соединений тесно связано с созданием и развитием общей теории химической связи. Уже в 20-х годах появились первые работы, применявшие идеи ионной и ковалентной связи к комплексным соединениям. Так, Косселю и Магнусу принадлежит большая заслуга в разработке электростатических представлений, а приложение идеи о парноэлектронной связи разрабатывалось в работах Сиджвика. В дальнейшем было разработано три квантовомеханических метода МВС, теория кристаллического поля (ТКП) и ММО. Ни один из этих методов не предназначался для объяснения связи только в комплексных соединениях, но и в этой области применение их оказалось весьма успешным. Они не являются противоположными друг другу. Наоборот, во многих отношениях они дополняют друг друга, трактуя одни и те же вопросы с различных точек зрения, и зачастую приводят к идентичным результатам. [c.160]

В плане развития работ в этом направлении на кафедре были рассмотрены вопросы электронной природы твердости металлов, неметаллов и сплавов (Л. И. Баженова, А А. Иванько) и обобщены в монографическом справочнике электронного строения сложных карбидо-гидридных фаз (Л. Н. Баженова, канд. техн. наук В. В. Морозов) — эта работа привела к выводам о двойственном состоянии водорода в гидридах и карбидо-гидридах как в форме протонов, так и отрицательных гидрид-ионов, позволила объяснить причины более сильной связи водорода в карбидо-гидридах по сравнению с гидридами, представить схему химических связей в этих соединениях, а также существенно развить представление о структуре фаз внедрения вообще. Развитие представлений конфигурационной модели применительно к ферритам с использованием редкоземельных элементов было выполнено [c.78]

Развитие представлений о природе реакционной способности подобных систем позволяет осуществлять выбор металла и лигандов, определяющих миграционную способность потенциального карбаниона, присоединенного к металлу, и контролировать стереохимию этих перегруппировок. Так, в случае четырехцентровых перегруппировок с переходом потенциального гидрид-иона от атома металла к тому или иному концу двойной связи ассоциироваи-иого несимметричного алкена в настоящее время возможно получение линейного (схема 245), а не разветвленного (схема 246) алкильного лиганда. [c.310]

Развитие представлений о природе химической связи и строении молекул связано с прогрессом науки о природе фундаментальных сил, действующих между материальными объектами в природе. Как известно, первой такой силой, открытой еще И. Ньютоном, была сила тяготения. Т. У. Бергман (Швеция) и К. Л. Бертоле (Франция) еще в конце ХУП1 — начале XIX вв. пытались проявлением сил тяготения объяснить сродство между элементами, т. е. стремление их частиц к взаимодействию. Однако эта теория не выдерживала критики даже на качественном уровне. В самом деле, в соответствии с нею прочность связи должна была расти вместе с атомными массами элементов, и так как силы тяготения неспецифичны и ненасыщаемы, то возможно было бы соединение любых элементов и в любых соотношениях. Все это противоречило опыту, и гравитационную теорию сменила электрохимическая теория Я. Берцелиуса (1810). [c.194]

В связи с этим существенный интерес представляет исследование свойств однофазных растворов, и в том числе их реологического поведения. Но реология растворов полимеров, как и вообще любых систем, подвергаемых деформированию, зависит не только от типа растворителя и молекулярного строения полимера, но в значительной степени и от характера взаимодействия между макромолекулами и их взаимного р-асположения (структуры полимера в растворе). В гл. I при изложении развития представлений о природе растворов полимеров говорилось о том, что 1на смену представлениям о коллоидной структуре пришло представление о молекулярном строении их. Вывод о молекулярнодисперсной структуре растворов полимеров не означает, однако, что в этих растворах отсутствуют временные ассоциаты, обусловленные флуктуационными явлениями, типичными воо-бще для любой жидкости. [c.148]

Если не касаться истории развития представлений о природе химических связей в тугоплавких соединениях, достаточно полно рассмотренной в монографии Тота, то следует признать, что в настоящее время наибольшее обоснование и признание получила модель, развитая в работах Бернала [50], Рандла [51] Юм-Розери [52] и Кребса [53]. Согласно взглядам этих авторов, ряд свойств обсуждаемых веществ, роднящих их с ковалентными кристаллами (хрупкость, твердость и т. д.), в значительной мере обусловлен локализованными Ме—Х-связями (носящими преимущественно ковалентный характер), в то время как их высокие тепло- и электропроводность, сверхпроводимость и другие типично металлические характеристики определяются Ме—Ме-взаимодействиями (с участием -состояний атомов металла). Кроме того, как это следует из результатов квантовомеханических расчетов, Ме—Ме- и Ме—X-взаимодействия приводят к формированию единой валентной зоны. При этом металлизация валентных электронов атомов металлоидов отсутствует, а состояния электронов, соответствующих Ме—Ме-связям, отличаются более высокой энергией, чем состояния, обусловливающие Ме—С-взаимодействия. [c.281]

Развитых представлений тем не менее недостаточно, чтобы понять, почему же границы стойкости локализуются пре имущественно вблизи определенных составов сплава, отвечающих правилу п/8 . Это связано с тем, что неясен механизм развития поверхности, в частности, природа процессов, приводящих при достижении критического потенциала СР к, рекристаллизации благородного комионентз в поверх- ностном слое сплава. [c.168]

Как уже было указано выше, развитому представлению о раз-ветвленно-ценной природе холоднопламенного воспламенения на первый взгляд противоречат результаты опытов но разбавлению смеси gHg с NO2 инертными газами вместо ожидаемого снижения предела воспламенения было обнаружено его увеличение. Это можно объяснить, если проанализировать реакцию (2) предложенного механизма нитрования. Она записана в виде R -f NOg- RO + NO. Истинный механизм этого акта, однако, должен включать промежуточное образование возбужденного нитрита. Последний может либо дезактивироваться, либо распадаться по связи О—N с образованием RO и N0 [c.320]

Со времени зарождения органической химии предпринимались попытки объяснить строение окиси углерода. Различные гипотезы, предложенные для объяснения строения окиси углерода, начиная от убедительного доказательства существования двухвалентного углерода [99] и кончая критикой Паулингом [105] гипотезы Поулсона о природе орбит электронов в молекуле, отражают этапы развития представлений о природе химической связи атомов. [c.5]

Однако здесь мы встречаем новые трудности. Интересующие нас пористые материалы часто не подчиняются элементарным теориям прочности, в том числе и упомянутой второй теории. Это связано, в частности, с тем, что при гидростатическом сжатии прочность таких материалов отнюдь не бесконечна — они обнаруживают склонность к своеобразному хрупкому смятию , которая проявляется и при других видах испытаний, например при испытаниях на срез или при раздавливании шариков образование площадок смятия затрудняет при этом использование решений известных контактных задач [35]. В связи с этим очевидна необходимость детального теоретического и экспериментального развития представлений о природе прочности и механизме разрушения дисперсных пористых тел как с позиций механики, так и особенно в физико-химическом аспекте [2]. Такие исследования охватывают и многие другие, близкие по структуре материалы —грунты, строительные материалы, метал- локерамику [36— 38] и требуют привлечения статистических представлений [39, 40]. Обсуждение результатов этих работ выходит за рамки данной брошюры они не позволяют пока еще дать исчерпывающий ответ на поставленный практикой вопрос об унификации способов измерения прочности гранул, однако ряд развитых представлений может быть с успехом использован. [c.26]

Необходимо подчеркнуть, что приставка пер- не является свойственной только нерекисным соединениям [104]. Эта приставка, взятая из латинского и означающая полностью или совершенно , была впервые введена в химическую номенклатуру Томсоном [105] в 1804 г. в виде термина пероксид (перекись) для обозначения соединения, в котором металл соединен с максимально возможным количеством кислорода. Позже так обозначали соединения с максимальным количеством атомов других элементов, например перхлориды однако это название сейчас устарело. При такой системе термин пероксид водорода для различия между HgO и H.jO был совершенно правильным. Приставка пер- стала общепринятой, но с развитием представлений о природе химической связи были сделаны два значительных изменения 1) этимологическое значение было заменено обратным, а именно приставка пер- в названии соединения подразумевает Bbi ujee валентное состояние элемента в соединении с максимально возможным количеством кислорода или другого элемента [106) так, например, в слове перманганат достигнуто первоначальное намерение Томсона указать, что марганец соединялся с максимально возможным количеством кислорода, но при современном употреблении этого слова осповн<х внимание обращается на высшее состоя1ше окисления марганца, которое является следствием малой величины отношения количества атомов марганца к количеству атомов кислорода 2) было выяснено, что кислород соединяется в различных относительных количествах или имеет более чем одно состояние окисления. Это обстоятельство нельзя отразить одним лишь применением приставки пер- так, если РЬО. , двуокись свинца, называть перекисью свинца, то исчезает коренное различие в структуре между этим соединением и h thii-ной перекисью, например перекисью бария ВаО . [c.28]

Развитие представлений о природе меншолекуляриых сил пе разрывно связано с развитием учения об атоме. Представления об атомистическом строении материи возникли еще у древпих философов. Согласно Демокриту (V в. до и. э.) и его полулегендарному соратнику Левкиппу, все тела состоят из мельчайших неделимых частиц (атомов), разделенных пустотой. Наличие пустоты является условием существования движения. Признаком всякого тела является непроницаемость. В отсутствие пустоты тела, сталкиваясь, мешали бы друг другу и движение ие могло бы иметь место. Тела отличаются друг от друга формой атомов, порядком располоя е-иия и их взаимным поворотом. [c.12]

Вообще во второй половине 20-х годов XX в. был выполнен ряд исследований температурной зависимости скоростей реакций [298, 300, 313—315], при этом некоторые химики рассчитывали на основании полученных зависимося ей величины энтропийных факторов (предэкспонентов) 313] и энергий активаций [314] различных реакций [298]. Хотя в известной степени можно согласиться со сделанным в 1928 г. Хюккелем выводом ...температурные коэффициенты констант скоростей реакций, которые необходимы для нахождения величин энергии активации и констант действия, определялись... очень редко [298, стр. 1519], значение выполненных в этом направлении работ было велико. Химики в 20-х годах XX в. пытались рассмотреть природу связи между строением реагентов и скоростями их превращений, основываясь на сопоставлении температурных коэффициентов констант скоростей различных реакций. Так, Шеффер и Брандсма в 1926 г., изучив температурную зависимость скоростей нитрования ароматических молекул, обнаружили, что скорость химической реакции может быть дана как простая функция суммы термодинамических потенциалов реагирующих соединений. Энергия и энтропия промежуточного состояния появляются... в то же самое время в этом уравнении (скорости реакции.— В. К-) [315, стр. 534]. Это положение явилось развитием ранних представлений Шеффера о более широком привлечении термодинамических закономерностей при рассмотрении скоростей химических реакций [316]. [c.96]

Лучше всего рацемизацию можно объяснить образованием пентаковалентного интермедиата, который претерпевает серию псевдовращений [59] и перегруппировывается в другой интермедиат, способный отщеплять метанол с образованием энантиомерного фторида, (в) Влияние размера цикла на скорость замещения (см. разд. 13.2.3.6) в общем такое же, как и в химии фосфора [60], где были развиты представления о псевдовращении. Имеющиеся данные легко объяснить, если лимитирующей стадией является образование интермедиата как и в случае фосфорорга-иических соединений напряжение в четырех- и пятичленных циклах ослабевает по мере того, как угол С—81—С изменяется до величины, близкой к 90° в пентаковалентном интермедиате. Это наблюдается также в реакциях многих мостиковых силанов (см. разд. 13.2.3.4). (г) Некоторые металлорганические нуклеофилы, такие как метил- и фениллитий, реагируют с фторидом (36) почти с такой же скоростью, как и с метиловым эфиром (37) [67], и замещение протекает с сохранением конфигурации. Независимость скорости реакции от природы уходящей группы указывает на то, что лимитирующей стадией является образование интермедиата. С такими мягкими нуклеофилами, как аллильные реагенты Гриньяра, фторид (36) реагирует в 10 раз быстрее, чем эфир (37) [67], при этом происходит обращение конфигурации в данном случае реализуется механизм 8м2—51. (д) При сольволизе силана (62) происходит расщепление как связи 51—Н, так и 51—С, в результате чего получаются эфиры (63) и (64) схема, (41) . Кинетический изотопный эффект (кн/ко) равен [c.91]

Развитие представлений о твердых телах в рамках научной школы Химия высокоорганизованных веществ , основателем которой является чл.-корр. РАН В.Б. Алесковский, в период с конца 1940-х-начала 1950-х гг. и по настоящее время привело к становлению нового направления химии — химии надмолекулярных (твердых) соединений. Химия надмолекулярных соединений изучает природу твердого вещества, рассматривая его как сверхмногоатомное надмолекулярное высокоорганизованное индивидуальное вещество. Согласно ос-товной гипотезы, высказанной В.Б. Алесковским в 1952 г., в химическом строении и0б010 твердого тела (кристаллического или аморфного, неорганического или органического) можно различать остов — сверх-многоатомный радикал, состоящий из структурных единиц Ш, соединенных в одно целое ковалентными (ионными, металлическими) связями — и облекающие его функцион ные группы А1, А2, АЗ и т. д. [c.262]

При крайней ограниченности фактического экспериментального материала попытки теоретически объяснить различные химические явления, в частности явления горения, кальцинации металлов, химического сродства, свойств сложных веществ в связи с их составом и другие, естественно, сводились лишь к бесплодному обсуждению вопроса о роли элементов-качеств Аристотеля или трех принципов алхимиков. В конце ХУП и] первой половине XVHI в. эволюция учения об элементах шла не по пути развития представлений, высказанных Бойлем, а сводилась к возникновению многочисленных теорий о существовании в природе органического числа (4 или 5) начал. Во всех подобных теориях эклектически комбинировались либо просто объединялись и стихии Аристотеля и начала алхимиков. [c.320]

Взгляды Лайонса в какой-то мере отражают некоторые особенности, свойственные процессам катодного выделения металлов. Несомненно, что известная роль в этих процессах должна быть отведена особенностям электронного строения ионов. В то же время теория Лайонса не истолковывает полностью природу процессов электроосаждения металлов. Прежде всего это связано с отсутствием надежных данных о строении ионов в растворе и на поверхности электрода, что заставляет прибегать к помощи гипотетических структур. Далее, теория Лайонса даже при использовании подобных структур не в состоянии объяснить некоторые опытные закономерности, относящиеся, например, к выделению металлов платиновой группы. В его теории не учитывается влияние на процесс электроосаждения металла величины потенциала электрода и строения двойного электрического слоя. Наконец, она не может объяснить ту роль, которую играют в этом процессе состав раствора и особенно поверхностноактивные вещества. Дальнейшее развитие представлений о роли структуры разряжающихся металлических ионов при электроосаждении металлов было дано Вылчеком (У1сек, 1957). [c.438]

В развитие основных положений теории химического строения о связи строения молекул с химическими свойствами веществ в органической химии были выработаны представления об электронодонорной (нуклеофильной) и электроноакцепторной (электрофильной) реакционных способностях и природе реагентов. Эти представления являются шагом вперед в изучении связи химического строения и реакционной способности. Согласно этим представлениям, кратные связи С = С ввиду подвижности электронного облака тт-связи олефинов и их простейших производных обладают электронодонорной способностью и, следовательно, могут реагировать с электроноакцепторными реагентами (С12, Вга, ВРд и т. п.), по не способны реагировать с электроподонорными реагентами (аммиак, бисульфит натрия и т, п.). Альдегиды, наоборот, проявляют типичную электроноакцепторную способность, присоединяя аммиак, СК-ион и т. п. [c.55]

Формирование взглядов на природу пахучего начала было теспо связано с уровнем химических знаний. Так, на развитие представлений о природе spiritus re tor оказали влияние исследования газов, в частности, открытие и изучение водорода (Кавендиш, 1766). Во второй половине XVIII в. была высказана мысль [c.106]

Развитие представлений о С. последних тесно связано с открытием Био в 1815 и последующим изучением оптически активных органич. соединений. Важным этапом развития С. явились работы Пастера по изучению винных к-т, исследования молочной к-ты Вислиценуса. В 1874 Вант-Гофф и Ле Воль, опираясь на опытные данные и теорию химич. строения, выдвинули представление о тетраэдрич. направлении валентностей атома углерода (рис. 1). Эта гипотеза позволила выяснить природу главных типов С. Следующим шагом в развитии учения о С. явилось открытие повороиюй изомерии (см. Конформационный анализ). [c.525]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология