Масс-спектроскопические исследования

Масс-спектроскопическое исследование синтетической смеси Св [12] [c.348]

На основании масс-спектроскопических исследований товарного образца парафина США среднего молекулярного веса 310—380 было показано [143], что в нем содержится 90,6% парафинов неразветвленного и 9,4% разветвленного строения. [c.85]

Принципиально важным результатом масс-спектроскопических исследований Астона и его последователей явилось установление того обстоятельства, что при принятии за основу кислорода (О = = 16) относительные массы отдельных атомов в пределах точности измерений выражались целыми числами. Обычные для многих элементов дробные значения практических атомных масс получались, таким образом, лишь из-за наличия смесей изотопов. Единственное исключение из этого общего правила представлял собой водород, для которого в согласии с обычными методами было найдено значение атомной массы, равное 1,008. [c.501]

Масс-спектроскопические спектры полимеров получить не удается, так как полимеры нельзя перевести в газовую форму без разложения. Поэтому масс-спектроскопическому исследованию подвергают продукты разложения полимеров (чаще всего продукты пиролиза). Состав продуктов пиролиза в определенных условиях достаточно однороден. [c.29]

Изложенная теория, называемая флюктуационной теорией прочности, подтверждается большим экспериментальным материа- лом. Так, в настоящее время при помощи метода инфракрасно спектроскопии показано, что под влиянием нагружения появляются напряжения в химических связях основной цепи полимера. Методом Электронного парамагнитного резонанса (глава XII) показано, что при нагружении образуются свободные радикалы, причем в процессе нагружения сигнал ЭПР растет. Масс-спектроскопические исследования продуктов термодеструкции и механической деструкции одного и того же полимера показали, что спектры, полученные в обоих процессах, совершенно идентичны. Энергии [c.229]

Масс-спектроскопические исследования этой реакции были затруднены распадом 1]-центров (Н на анионных вакансиях), при котором также образуется На. [c.100]

Заметное образование метана наблюдается лишь при наличии в молекулах облучаемого вещества метильных групп (см. табл. 36). В таких случаях соотношение выходов метана и водорода может быть сравнимо по величине с результатами фотохимических и масс-спектроскопических исследований. При фотохимическом превращении газообразных алкилбензолов имеется небольшая вероятность передачи энергии, поглощенной кольцом, в боковую цепь. Следствием ее является разрыв предпочтительно связи между второй и первой группами атомов боковой цепи, считая от кольца [Н72, 8133]. Аналогичные процессы наблюдаются при масс-спектроскопии, причем основным [c.153]

Двуокись гафния является одним из самых труднолетучих окислов. При температуре 2667° С давление пара ее достигает значения 3 10- атм [5]. Масс-спектроскопические исследования состава пара показали, что в интервале температур 1900—2100° С в парах над двуокисью гафния в основном содержатся молекулы НЮ, а молекулы НЮа практически отсутствуют [5, 8]. [c.130]

Следует отметить, что в паре могут существовать и отрицательно заряженные ионы Се". Они были обнаружены при масс-спектроскопическом исследовании смеси пара германия с паром с)рь. ы, содержащим ионы 5Ь , ЗЬ", ЗЬГ [27]. [c.12]

Масс-спектроскопические исследования и радиоактивная индикация [c.326]

Масс-спектроскопические исследования и радиоактивная индикация позволяют устанавливать существование лабильных (неустойчивых) молекул, ионов, радикалов выявлять внутренний механизм химических реакций. [c.339]

Нижняя граница обнаружения вещества при масс-спектроскопическом исследовании обусловлена прежде всего герметичностью аппаратуры и чистотой ее внутренних поверхностей. [c.112]

В-С 1,57+0,03 Данные масс-спектроскопического исследования позволяют предполагать наличие ароматичности 74 [c.393]

Химические атомные веса первоначально базировались на встречающемся в природе кислороде, который состоит нз почти постоянной смеси изотопов 1 0 (99,76%), 1 0 (0,04%) и 1 0 (0,020%). Однако масс-спектроскопическое исследование показало, что соотношение изотопов зависит от происхождения пробы кислорода, который поэтому не может служить в качестве стандарта. По [c.43]

При масс-спектроскопическом исследовании продуктов изомеризации хлористого пропила [288] в присутствии хлористого алюминия были получены любопытные данные. Исследование продуктов реакции изомеризации в присутствии D 1 при помощи масс-спектрографа показало, что в течение одного часа при 0°С изомеризация проходит нацело. В полученном хлористом изопропиле не было обнаружено дейтерия. В таких же условиях хлористый дейтерий и пропилен давали хлористый изопропил, содержащий дейтерий. Интересно также, что хлористый водород присоединяется к пропилену в 2,2 раза быстрее, чем хлористый дейтерий. [c.124]

Результаты масс-спектроскопического исследования показывают, что примесями являются этан, бутан, пропилен и бутилен. Этан можно почти полностью удалить путем повторного вымораживания вещества в среде технического пентана (—140°) и откачивания. [c.229]

Весьма интересные данные были получены при сопоставлении масс-спектроскопических исследований одного из образцов парафина той же нефти до и после разделения его при помощи карбамида (табл. 13). Из этих данных видно, что в реакцию комплексообразова-пия вступили полностью все парафины нормального строения и. около 90% парафинов разветвленного строения. Циклопарафины же, почти полностью состоящие из монозамещенных, вступили в реакцию комплексообразования с карбамидом лишь приблизительно-на 40%, что можно объяснить содержанием циклоалкилзаместителя не на конце парафиновой цепи, а в середине. [c.87]

Масс-спектроскопическое исследование паров галогенидов щелочных металлов показало, что среди ионов, получаемых электронным ударом, присутствуют димеры, тримеры, а в некоторых случаях и тетрамеры, Галогениды лития отличаются тем, что в их парах присутствует больше димерных, чем мономерных молекул. [c.126]

Однако Калькот [87], Сагден [88] и др., основываясь на результатах масс-спектроскопических исследований пламен, выдвинули гипотезу, согласно которой неравновесная ионизация возникает в результате протекания в зоне реакции углеводородных пламен специфических химических реакций, приводящих к образованию ионов и электронов. В рамках их представлений предложено несколько схем первичных реакций ионизации, рассмотренных, например, в работе [50]. [c.60]

Вилесов В. И., Котельников В. А., Лисаченко А. А. Масс--спектроскопическое исследование некоторых фотокаталити-ческих реакций простых молекул, адсорбированных на окислах алюминия, цинка и магния.—В кн. Молекулярная фотоника. Л., Наука, 1970, с. 318—334. [c.219]

Величина представительной пробы определяется требуемой точностью анализа она зависит от степени неоднородности материала и его степени измельчения. Однако сведения о том, как распределены микропримеси в чистых веществах, крайне скудны, количественные данные о степени их неоднородности отсутствуют. В то же время известно, что многие процессы получения веществ ос. ч., в частности, кристаллизационные [379, 524], приводят к существенной неоднородности материала. Масс-спектроскопическое исследование образцов арсенида галлия, антимонида индия и металлического титана [875] показало, что при концентрации до 10" ат.% примеси распределяются гомогенно, при меньшем содержании их распределение уже неоднородно. По этой причине расхождение между результатами масс-спектрального (использующего малые навески) и спектрального анализа с предварительным концентрированием примесей составили до порядка величины концентрации. Экспериментально подтверждено неравномерное распределение микропримесей в поликристаллических металлах чистоты выше 99,999 [1024]. В разных частях одного образца содержание примесей может отличаться в 5—10 раз [1230]. Таким образом, погрешности, обусловленные неоднородностью материала, достаточно велики их значимость должна, быть исследована в каждом случае, чтобы разработать обоснованную схему отбора пробы. [c.339]

В последнее время появились работы других авторов, в которых получены вулканообразные кривые. Фаренфорт, ван Рейен и Захтлер [403] провели комплексное кинетическое, ИК-спбктроскопическое, калориметрическое и масс-спектроскопическое исследования разложения муравьиной кислоты на различных металлах. Авторы приходят к выводу, что реакция протекает через промежуточное образование адсорбционного комплекса типа поверхностного формиата никеля. Путем сопоставления теплоты образования формиата соответствующего металла АЯ/ с температурой Тг, при которой достигается фиксированная глубина превращения (log г=—0,8), авторы получили ломаную линию, подобную вулканообразным кривым Баландина (рис. 45). Наиболее активен катализатор, наполовину покрытый адсорбционным комплексом. Исследованная авторами реакция отличается от исследованных нами. Однако характерно, что в случае окислов избирательность одинакова в отношении разложения спиртов и разложения муравьиной кислоты (Марс, рис. 1 в [404]). В докладе на Парижском конгрессе по катализу Захтлер и Фаренфорт [405] приводят дополнительные данные о вулканообразных кривых для ряда реакций и указывают, что подобное соотношение между каталитической активностью и устойчивостью промежуточного комплекса было качественно предсказано Баландиным . [c.222]

В качестве примера высокой химической активности иона (являющегося, однако, в данном случае не молекулярным, а атомным ионом) приведем реакцию иона 0+ с молекулой азота, 0+ + N2 = N0+ + К, обнаруженную Поттером [1041] при масс-спектроскопическом исследовании ионов в воздухе. Согласно данным этого автора, константа скорости указанной реакции при 400° К составляет величину 1,0-Ю см -сек , которая в несколько десятков раз превышает вычисляемую из числа газокинетических столкновений., Отсюда можно заключить, что энергия активации этой реакции, идущей с положительным тепловым эффектом 25,3 ккал, должна равняться нулю. Интересно сопоставить эту реакцию с аналогичной реакцией между нейтральным атомом О и молекулой азота О +N2 = N0 -Ь N.. имеющей, согласно Я. Б. Зельдовичу, энергию активации 68 ккал [79]. [c.435]

О других сульфидах, в частности о 2пЗ и Сс13, известно (см. раздел 3.4), что их монокристаллы могут быть получены в процессе сублимации . Масс-спектроскопические исследования [145] показали, однако, что эти сульфиды в газообразном состоянии распадаются на элементы. При использовании иода газообразный металл связывается в иодид, вследствие чего равновесие [c.74]

Результаты масс-спектроскопических исследований, проведенных Дровартом, де Мария и Инграмом [183] в равновесных условиях, позволяют считать, что рост [c.99]

В общем случае при расщеплении связи положительный заряд может находиться на обеих частицах. Поэтому оба осколочных иона обнаруживаются в масс-спектре, однако пик, соответствующий иону с меньшим массовым числом, часто менее интенсивен. При масс-спектроскопических исследованиях, как правило, опускают область от 30 до 40 масс, ед., так что эти массовые числа в спектре не наблюдаются. Однако при оценке (М—X)-пиков необходимо использовагь и эту область спектра. [c.165]

Стандартная свободная энергия образования СеН4, рассчитанная по теплоте его разложения, а также по электрохимическим данным, равна 28 0,5 ккал-моль [94]. Энергия связи Се—Н, по масс-спектроскопическим данным, равна 54,5 ккал-моль [95]. Относительно прочная связь Ое—Н в моногермане объясняется, по-видимому, участием в ней -электронов [96]. При масс-спектроскопических исследованиях моногермана [95, 97] обнаружены ионы СеН , ОеНд, ОеН , Ое . Преобладают ионы ОеН ОеНд ОеН = 0,9 ОеН+ ОеНз = 0,25 и Ое ОеН 0,45. [c.29]

При масс-спектроскопических исследованиях ОСзНе были обнаружены в наибольшем количестве ионы ОбзНз. Так, ОеоН Ое Н. 0,44 Ое Н 0,28 Ое Н Ое П 0,65 Ое аНз Ое ,Н [c.35]

При деструкции полисульфонов различного строения в любой среде наблюдается быстрая потеря массы в области 770-820 К [18, 19]. Масс-спектроскопические исследования газообразных продуктов термодеструкции полисульфонов показали, что основным летучим продуктом является 8О2, кроме того обнаружены метан, фенол, бензол, толуол, Н2, СО и Н28. Хроматомасс-спектрометрический анализ жидких и твердых продуктов термодеструкции полисульфона показал [18, 19], что они представляют собой смесь фенолов и эфиров. В твердом полимерном остатке число фенольных групп линейно растет со временем нагрева полимера. Нагревание полисульфона более 3 ч при 650 К приводит к гелеобразованию, т.е. происходит образование трехмерных структур. [c.55]

Масс-спектроскопические исследования продуктов термоокислительной деструкции ароматических полиамидов позволили установить, что кислород полностью расходуется на образование продуктов распада СО2 и Н2О. Кислород не является инициатором распада ароматических полиамидов, а лишь участвует во вторичных реакциях окисления продуктов термораспада [32]. Кислород способствует амидо-иминольной перегруппировке, а образующиеся иминольные группы легко вступают в межмолеку-лярную конденсацию с образованием сшитого полимера и выделением воды, которая гидролизует амидные связи. [c.60]

Сочетание ТСХ и масс-спектрометрии использовали для решения различных прикладных задач. Описываемый метод незаменим при определении загрязнений окружаю-ш ей среды, в частности содержания в атмосфере канцерогенных нолициклических ароматических углеводородов. Из-за присутствия в воздухе разнообразных веществ, сходных с пол1щпклическими соединениями, определение их только хроматографическими методами подчас бывает малоэффективным. Однако характерная способность к сублимации делает перспективным их масс-спектроскопическое исследование после предварительного хроматографического разделения и концентрирования на ТСХ-пластинке. Предел обнаружения таким методом для некоторых нолициклических ароматических углеводородов равнялся 10 "—10" г [46]. [c.163]

Термогравиметрические и масс-спектроскопические исследования ПБИ на основе 3,3 -диаминобензидина и дифенилизофталата, проведенные в вакууме и в кислородсодержащей атмосфере, показали довольно высокую стойкость полимера к действию повышенных температур (рис. 4.32), однако высокая термическая стабильность полимера [c.153]

Именно таким образом в работах У. А. Нойеса, Е. В. Стеси и их учеников были получены величины относительной реакционной способности ряда простейших радикалов, а затем, когда масс-спектроскопические исследования позволили надежно установить, что /гг для СНз и СгНз очень близки к числу двойных столкновений, эти данные были использованы для определения абсолютных значений кц и соответствующих энергий активации. [c.18]

Для исследования механизма обмена определена кинетика реакции в системе (СНз)з 2 8Ь — (СНз)з8ЬС1з — спирт 67] оценка энергии активации, процесса дала величину около 5 ктл/моль, что делает вероятным течение изотопного обмена через электронные переходы, не сопровождаемые перемещением центральных атомов и связанных с ними радикалов. В пользу такого предположения свидетельствуют также результаты обмена между полностью дейтерированной двухлористой триметилсурьмой и недейтери-рованным триметилстибином. Масс-спектроскопическое исследование по- [c.220]

Энергетическая роль этой особенности структуры кристаллического МоОз четко выявляется при ее сопоставлении со строением того же окисла в парах. Как показало масс-спектроскопическое исследование, в парах, полученных при возгонке кристаллов, присутствуют полимерные осколки (МоОз)з, (МоОз)4 и (МоОз)б [14]. Электронографическое исследование паров позволило выявить строение тримерных молекул [15]. Оно показало, что молекулы (МоОз)з имеют циклическое строение три тетраэд11а М0О4 объединяются через мостиковые атомы так, что образуется плоское шестичленное молибден-кислородное кольцо. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология