Реакции интегральная вероятность

Вообще, дифференциальный реактор более пригоден, если лимитирующими являются процессы переноса массы и химическая реакция внутри, тогда как интегральный реактор, вероятно, удобнее при лимитирующем влиянии внешней диффузии. [c.430]

Как будет показано ниже, по результатам эксперимента в аппарате с интенсивным перемешиванием можно определить кинетическую кривую для каждого компонента С вектора концентрации с [10]. Б выходном потоке доля объемов, пробывших в системе время от т до т + т, определяется функцией плотности вероятности /5(т). Для установившегося состояния концентрация в объеме, пробывшем в реакторе время т, равна С (т). Здесь Сг(т) —решение уравнения кинетики (интегральная кривая) рассматриваемой химической реакции. Так как время т — случайная величина с плотностью распределения р(т), то среднее значение концентрации на выходе подсчитывается как математическое ожидание функции случайной величины по формуле [c.274]

При анализе М.-м. р. обычно принимают, что константы скорости деструкции не зависят от длины цепи. Если деполимеризация, начавшись с одного конца цепи, быстро распространяется до ее др. конца, то в ходе процесса не меняются ни М.-м. р., ни средние М. м., и скорость реакции не зависит от вида М.-м. р., №1 и т. д. При медленной ступенчатой деполимеризации с конца цепи все молекулы практически с одинаковой скоростью укорачиваются и общее число их уменьшается. Это приводит к тому, что М.-м. р. в каждый момент времени является нек-рой частью от исходного М.-м. р. (рис. 7). В зависимости от ширины начального М.-м. р. средние М. м. могут уменьшаться (узкое начальное М.-м. р., Мп 2), не изменяться (наиболее вероятное М.-м. р., Мп>1Мп = 2) или даже увеличиваться (широкое М.-м. р., Мт1 Мп )-если начальное М.-м. р. имеет значительную низкомолекулярную часть наряду с высокомолекулярной. Скорость деполимеризации в каждый момент времени пропорциональна числу оставшихся макромолекул, т. е. числу молекул, имевших в начале процесса степени полимеризации больше А д 1 (где /сд — эффективная константа скорости деполимеризации, i — время от начала процесса). Т. о., изучая кинетику процесса, можно определить интегральную числовую функцию М.-м. р. исходного полимера (деструкционный метод). [c.148]

Каждому значению энергии 7-квантов соответствует вполне определенное сечение реакции л, как это показано на рис. 1-7. Однако для характеристики вероятности протекания реакции (7, п) чаще применяется так называемое интегральное сечение [c.284]

Такое объяснение в общих чертах совпадает с предложенным ранее [25], за исключением того, что теперь лимитирующую стадию связывают с реакцией (14), а не с (12) или (13), поскольку это лучше объясняет зависимость скорости от парциальных давлений СО и СО2. Ясно, что если условия на нашем катализаторе в общем аналогичны имевшим место в случае катализаторов NiO/Ni Дэлла и Стоуна, то для активных центров должны существовать очень специфические условия, так как Дэлл и Стоун калориметрически нашли теплоту адсорбции СО2 равной 28 ккал/моль для насыщения (около 10% монослоя) при комнатной температуре эта величина, вероятно, примерно равна энергии активации десорбции того углекислого газа, который (что следует подчеркнуть особо) не находится в состоянии С0 ", поскольку обмен О между СО2 и NiO несколько ниже 200° не происходит (хотя заметные количества хемосорбированного СО2 могут быть сняты с поверхности при температурах около 100°). Поэтому калориметрическая теплота адсорбции СО2 с переходом в O3 , происходящей при комнатной температуре на малом числе центров, должна превышать 28 ккал/моль. Дэлл и Стоун нашли, что для очень малых заполнений интегральная теплота адсорбции СО при комнатной температуре составляет 26 ккал/моль. Только часть этого газа можно удалить путем откачки в неизмененном виде при 20° поэтому необратимое образование а ) (е /а") почти наверняка происходит с калориметрической теплотой более 26 ккал/моль. [c.278]

Применимость обсуждаемого приближения одного повторного контакта реагентов на радиусе рекомбинации зависит прежде всего от кинематики движения радикалов в клетке . В предельном случае континуальной диффузии вероятность рекомбинации представляет собой интегральный эффект очень большого числа повторных контактов, а вклад единичного контакта в реакцию пренебрежимо мал. Поэтому для данного случая приближение, в котором [c.81]

Математика. Рассматривается распределение температуры и концентрации в одномерном потоке следовательно, нужно решить обыкновенные дифференциальные уравнения. Из-за сильной нелинейности функции скорости реакции уравнения нелинейны, поэтому их невозможно решить аналитическими методами. Будем использовать методы приближенного решения, которые включают предположение о вероятной форме функций для зависимых пере-менных> определение значений неизвестных параметров в этих функциях с помощью интегральных форм основных дифференциальных уравнений. Этот метод следует запомнить, так ак он часто позволяет получать довольно точное решение без обращения к помощи ЭВМ. [c.193]

Теперь мы обратимся к краткому рассмотрению того, как описанные фотохимические изменения превраш,аются в электрический импульс, который стимулирует мозг. Существуют доказательства, что одиночный квант света может вызвать раздражение палочки сетчатки. Однако поглощение одного кванта еще не создает эффекта зрения. Для этого требуется попадание нескольких квантов (согласно разумной оценке, от двух до шести квантов) в одну и ту же палочку в течение относительно короткого временного промежутка. Но даже в этом случае процесс весьма эффективен, а энергия конечной реакции существенно превосходит энергию, поглощенную зрительным пигментом. Поглощение света инициирует цепь реакций, черпающих энергию из метаболизма. Тем самым зрительное возбуждение является результатом усиления светового сигнала, попадающего в сетчатку. Фоторецептор служит биологическим эквивалентом фотоумножителя, который преобразует кванты света в электрический сигнал с большим усилением и низким шумом (см. гл. 7). И фоторецептор, и фотоумножитель достигают большого коэффициента усиления с помощью каскада стадий усиления. Зрительные пигменты представляют собой интегральные мембранные белки, которые находятся в плазме и мембранах дисков внешнего сегмента фоторецептора. Фотоизомеризация ретиналя вызывает серию конформационных изменений в связанном с ним белке и тем самым образует или раскрывает ферментативный активный центр. Следует каскад ферментативных реакций, которые в конце концов дают нервный импульс. Электрический ответ начинается с кратковременной гиперполяризации, вызванной закрытием нескольких сотен натриевых каналов в плазматической мембране. Таким способом молекулы-посредники (мессенджеры) передают информацию от диска рецептора к мембране плазмы. Вероятным кандидатом на роль мессенджера является богатый энергией циклический фосфат цГМФ (гуанозин-3, 5 -цикломонофосфат), возможно, в сочетании с ионами Са +. Было показано, что катионная проводимость плазматических мембран палочек и колбочек прямо контролируется цГМФ. Таким образом светоиндуцированные структурные изменения диска активируют механизм преобразования, который сам генерирует потенциал, распространяющийся по плазматической мембране. В настоящее время детали механизмов преобразования и усиления продолжают исследоваться. Была предложена схема, основной упор в которой делается на центральную роль фосфодиэстеразы в процессе контроля за кон- [c.241]

В данной главе обсуждаются основные представления о турбулентном движении при больших числах Рейнольдса, необходимые для анализа структуры турбулентных потоков и закономерностей протекания в них химических реакций. Масштабы длины и скорости, определяющие число Рейнольдса Яе, соответствуют крупномасштабным флуктуациям в потоке, т.е. Яе = qL V где д - среднеквадратическое значение пульсационной скорости, L — интегральный масштаб турбулентности, V - кинематическая молекулярная вязкость. В главе рассматривается перемежаемость и качественный вид плотностей распределений вероятностей в турбулентных потоках. Как указывалось во введении, эти характеристики имеют первостепенное значение для теории турбулентного горения и собственно теории турбулентности. В настоящее время благодаря обширным экспериментальным исследованиям стало ясно, что качественный вид плотностей распределений вероятностей существенно определяется перемежаемостью и локальной структурой турбулентности, вследствие чего эти вопросы невозможно рассматривать изолированно друг от друга. [c.17]

Ввиду того что метод основан на измерении количества электричества, отвечающего протеканию реакции (25а), интегрирование кривой необходимо ограничить таким значением потенциала, при котором вклад реакции (256) незначителен. На самом деле обычно наблюдается значительное налол ение, и полное покрытие водородом Не достигается только при потенциале около —0,01 В, при котором происходит значительный разряд водорода [180]. Допущение 181] о том, что интегрирование можно ограничить потенциалом в первом минимуме кривой на рис. 29, а, вероятно, сильно занижает значение количества электричества. Разделить эти два процесса можно, если провести детальный анализ зависимости напряжения от псевдоемкости электрода [181], но это малоудобная и длительная процедура. Для рассматриваемых целей тот же Рис. 29. Катодная вольт-амперная результат можно получить, ин-кривая (а) и ее интегральная по току тегрируя до фиксированного [c.360]

Очень часто для характеристики вероятности протекания реакции (7, п) используется интегральное сечение Рипт. [c.76]

На предположение о том, что интегральное изменение ковалентности перемещает заряд в положение 3 особенно стабильного классического иона с 1,2,7-циклопропаповым кольцом, всегда существует несколько возражений простейшее на сегодняшний день, вероятно, состоит в том, что, как показали Стари и Со1вдерс [138], в спектре протонного магнитного резонанса тетрафторбората 7-норборнадиенила в двуокиси серы или в нитрометане не обнаруживается 7 неэквивалентных протонов. Кроме того, не обнарун ивает-ся и трех серий сигналов от протонов в ноло кениях 1, 2 и 4, которые наблюдались бы, если бы обе двойные связи изменялись одинаково с образованием иона, имеющего две плоскости симметрии (Сг ). В действительности спектр содержит четыре сигнала от протонов в положениях 1, 2, 2 и 2, что указывает па преобладающее участие одной двойной связи, в результате чего образуется иоп с одной плоскостью симметрии ( s) эта симметрия сохраняется доль-nie, чем но крайней мере время, необходимое для изменения спина протонов. Приведенные выше диаграммы с кривыми стрелками объясняют большое ускорение реакций и согласуются с указанной симметрией. [c.641]

Определение величины константы скорости мономолекулярных реакций при низких давлениях кд(Т) проводится здесь с применением аналитической модели Трое (С 13). Среди других методов определения к (Т) отметим интегральную модель с упрощенным учетом адиабатических вращений - см.[59,60] адиабатическим является такое вращение молекулы вокруг какой-то оси, когда пренебрежимо мал обмен энергией между вращением и другими степенями свободы молекулы. В этой модели предполагается, что вероятность передачи энергии P( ,J /E . ,J) не зависит от величины вращательного квантового числа J, а зависимость от изменения энергии Епредставлена в экспоненциальной форме. Отметим, что интегральная модель с учетом адиабатических вращений позволяет также определить константу скорости и в переходной области по давлению. [c.224]