диенов пентадиена

Составьте схемы реакций диенового синтеза между следующими веществами 1) бутадиеном-1,3 и акролеином СН2=СН—СН = 0, 2) пентадиеном-1,3 и ак-рилонитрилом СН2 = СН—С=М. [c.38]

В качестве третьего мономера для сополимеризации с этиленом и пропиленом исследовались алифатические, моноциклические, алкенилзамещенные моноциклические, бициклические с конденсированными кольцами, мостичные бициклические и трициклические соединения. В промышленных условиях применяют дициклопента-диен (ДЦП), 1,4-гексадиен (1,4-ГД) и 2-этилиден-5-норборнен (ЭНБ). Наиболее доступные диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (1,3-бутадиен 2-метил-1,3-бутадиен 1,3-пентадиен) образуют прочные комплексы с катализатором и мало активны в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом. Активность алифатических диеновых углеводородов тем выше, чем больше двойные связи отстоят друг от друга. [c.303]

Кислоту получают в результате реакции диенового синтеза между 3-метил-пентадиеном-1,3 и малеиновым ангидридом и последующего гидролиза. Изменяя Температуру реакции и используя после реакции Дильса — Альдера изомеризацию С помощью метилата натрия, можно получить четыре стереонзомера. [c.339]

Диеновый углеводород 2-метил пентадиен-1,3 или изопрен служит мономером, из которого построены молекулы натурального каучука. Этот факт широко известен, однако на самом деле изопрен не является предшественником этого природного полимера. [c.15]

Наиишите схемы реакций присоединения одной молекулы брома к диеновым углеводородам а) 1,4-пента-диену б ) 2-метил-1,4-пентадиену в) 1,5-гексадиену [c.25]

Поэтому цис-а-замещенные бутадиена значительно менее активны в диеновом синтезе, чем соответствующие транс-изомеры. Например, цис-пиперилен (пентадиен-1,3) в реакции с малеиновым ангидридом образует аддукт с выходом 4%, в то время как транс-пи-перилен дает этот аддукт с количественным выходом [c.21]

Использование в диеновом синтезе гомологов циклопентадиена ограничено из-за их склонности к изомеризации. Так/метилцикло-пентадиен (выше 10°) всегда представляет равновесную смесь трех изомеров (В. А. Миронов, Е. В. Соболева, А. Н. Елизарова) [c.71]

Полученный углеводород был охарактеризован как диеновый, путем превращения в кристаллический тетрабромид (т. пл. 114,5 °С). Предполагали, что он представляет собой дивинилметан, пока Тиле (1901) не попытался сконденсировать его с бензальдегидом и с диэтилоксалатом в условиях, которые он использовал для циклопентадиена (см. 13.19). Обнаружив, что углеводород не взаимодействует с этими реагентами, Тиле окислил его (КМПО4, О °С) и, выделив при этом уксусную, муравьиную и малоновую кислоты, показал, что пиперилен представляет собой 1,3-пентадиен VI образовавшийся вначале продукт V изомеризовался, таким образом, в щелочной среде в сопряженный диен. Предположение Тиле о том, что углеводород, имеющий строение V, должен вести себя подобно циклопентадиену, оказалось неправильным. Действительно, он сам установил, что циклогептадиен-1,5 не образует фульвенов или родственных им соединений. [c.607]

При длительном хранении бутадиена в нем может накапливаться 4-винилциклогексен-1 (циклический димер бутадиена), который при содержании 0,2% снижает скорость полимеризации. Аналогичное влияние на процесс оказывают диеновые углеводороды с несопряженными двойными связями (пентадиен-1,4, бутадиен-1,2 и др.). [c.405]

Сжиженные газы, полученные при переработке нефтезаводских газов, кроме парафинов, содержат углеводороды ряда олефинов (алкенов) С Нзп, а также небольшие примеси диеновых углеводородов, чаще всего бутадиен (дивинил) С4Н, и пентадиен СвИд. [c.7]

При обсуждении закономерностей гидрирования диеновых углеводородов на катализаторах различной природы прежде всего рассмотрим соотношение образующихся продуктов реакции (изомерных олефинов), так как это соотношение, по-видимому, зависит от типа катализатора и соответственно от природы промежуточных комплексов реакции. Из диеновых углеводородов наиболее подробно исследовались реакции гидрирования бутадиена-1,3 и пентадиенов-1,3. Представляется целесообразным рассмотреть отдельно закономерности гидрирования этих углеводородов, поскольку соотношение продуктов реакции зависит от типа исходного углеводорода. В этом легко убедиться из следующих соображений. Если предположить равновероятное присоединение атомов водорода по всем возможным положениям молекулы диенового углеводорода (1,2- и 1,4-присоедине-ния), то, например, отношение бутен-1/бутен-2 при гидрировании бутадиена-1,3 будет равно 2,0. В то же время отношение пентен-1/пентен-2 при гидрировании пентадиента-1,3 будет составлять всего 0,5. [c.65]

К таким примесям относятся обычно вода и сероводород. Сжиженные газы, полученные при переработке нефтезаводских газов, могут содержать диеновые углеводороды — бутадиен и пентадиен, которые также могут рассматриваться как вредные примеси. [c.42]

Н. вступает в диеновый синтез в качестве диенофила по одной или обеим связям С=С р-цией Н. с гексахлорцнкло-пентадиеном получен альдрин (см. Инсектициды). [c.294]

Диеновые углеводороды иентади-ен-1,4, пентадиен-1,3, 2,3-диметилбута-диен-1,3, 2-метилбу-тадиен-1,3 Соответствующие олефины и предельные углеводороды Ru в спиртовом растворе, 3° С. Селективность 65—70% [15]. См. также [9] [c.760]

Другой возможный путь образования дигидропиранов — гетеро-диеновая конденсация, в которой альдегид является диенофилом. Так, например, описана реакция Дильса-Альдера между 2-метил-1,3-пентадиеном и формальдегидом. При 180°С получен 2,4-диметил-5,б-дигпдро-2Н-пиран с выходом 61% [18] [c.50]

В продуктах пиролиза жидкого сырья — бензина, керосинов и газов при 650—750 °С с выходом около 2—3% образуются диеновые углеводороды, которые с успехом могут быть использованы в нефтехимическод синтезе. В состав их входит циклопентадиен, метилциклопентадиен, пи-перилен (пентадиен-1,3), изопрен и др. Во фракции С5 содержится около 30% этих диенов. Циклопентадиен из этой фракции выделяется через ряд стадий. В начале проводится термическая димеризация циклопентадиена при 100° С в течение 3—5 час., затем, используя различие в температуре кипения димера с исходной фракцией, димер отделяется разгонкой нри пониженном давлении. Для получения циклопентадиена проводится Д0полимеривация димера в циклопентадиен при 250—260° С. Циклопентадиен применяется для производства ценных ядохимикатов, антидетонатора ддя бензинов — трикарбонилцикпопентадиенипмарганца (ЦТМ), ферроцена и др. (см. гл. XI). [c.29]

В реакции полимеризации и сополимеризации, кроме бутадиена и изопрена, могут вступать и другие диеновые углеводороды с большим числом углеродных атомов в молекуле [622 —631] пинерилен, пентадиен, 2-метилпентаднен и др. [c.518]

Действие магния или гриньяровских реагентов на алленилгало-гениды СН2=С=СНСН2Х обычно приводит к продуктам с аллен-диеновой перегруппировкой . Однако при реакции пентадиен- [c.126]

Винилиденцианид использовался как один из мономеров при сополимеризации с бутадиеном [253], винилбензоатом 1254] и такими диеновыми углеводородами, как изопрен [255], пипери-лен [255], 2-метил-1,3-пентадиен [255] и другие. [c.159]

На некоторые особенности при применении этиленовых компонент уже было отчасти указано выше. Дальнейшие отклонения усматриваются при применении хинона, реакция которого с цикло-пентадиеном послужила исходным пунктом исследования Дильс и Альдер .. С бензохиноном диеновый синтез происходит дважды, например с 2 молекулэми циклогексадиена он ведет но уравнению [c.363]

Углеводороды Gi—Сз частично выпадают в конденсат, а также растворяются в смазочном масле. Имеющиеся в пирогазе и конденсате диеновые углеводороды (дивинил, пентадиен) мо1ут нолимери-зоваться в компрессоре, образовывая нждкие, каучукоподобные и твердые полимеры. [c.105]

Осуществлен диеновый синтез взаимодействием дибутилового эфира винилфосфинистой кислоты с циклопентадиеном (нагревание с дицикло-пентадиеном при 190° в запаянной трубке). Аддукт получен с выходом 55 %. [c.314]

Среди алкадиенов наибольшей реакционной способностью отличаются углеводороды с конъюгированны.ми (сопряженными) связями, такие, как 1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, циклопентадиен и т. п. Весьма специфической для указанных соединений является реакция диенового синтеза (реакция Дильса—Аль-дера). Для количественного определения алкадиенов используется их взаимодействие с малеиновым ангидридом, проте-каюшее по схеме [c.172]

Акриловая, кротоновая, винилуксусная и ундециленовая кислоты реагируют с гексахлорциклопентадиеном при температуре 120—160° [130в, 253], а с 1,2,3,4-тетрахлор-5,5-дифторцикло-пентадиеном акриловая кислота вступает в реакцию диенового синтеза, давая с 73 -ным выходом уже при 70° 1,2,3,4-тетрахлор- [c.27]

Реакции, приведенные в табл. 14, и другие реакции Дильса — Альдера, изучавшиеся в растворе, имеют второй порядок вплоть до высоких степеней превращения. В растворах измерения проводили при более низких температурах, чем в газовой фазе, и поэтому кинетика реакции существенно не осложнялась. При присоединении диалкилазодикарбоксилатов к цикло-пентадиену [190] в метаноле, этаноле, хлороформе и уксусной кислоте второй порядок реакции не наблюдался, возможно, вследствие протекания необратимой реакции между растворителями и этим диенофилом. Реакции между малеиновым или хлормалеиновым ангидридами и антраценом или диметилантраценом идут с меньшими осложнениями [185]. По-видимому, в этом случае устанавливается предварительное равновесие диен-1-диенофил окрашенный комплекс, однако возможно [152, 185] также, что окрашенный продукт образуется в ходе побочной реакции и не имеет отношения к механизму диенового синтеза ). [c.66]

В Легком масле найдены олефины триметилэтилен, ме-тилэтилэтилен, пропилэтилен, 2-метилпентен-1 и 2-метил-гексен-1. Из диеновых углеводородов изопрен (2-метил-бутадиен) и пиперилен (1,3-пентадиен). Из циклических диенов найден циклопентадиен. [c.206]

При идентификации компонентов фракции установлено, что основными компонентами являются нормальные монолефиновые углеводороды С5—Со с крайним положением двойной связи (пики 7, 14, 23, 34 и 43, т. е. 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен и 1-нонен), в меньшем количестве 1-бутен (пик 2). Изомеры пентена, гексена, гептена, октена и нонена содержатся в небольших количествах (пики 8, 9, 15, 16, 24, 25,26, 35,36, 37). Обнаружены нормальные парафиновые углеводороды (пики 1, 6, 13, 22, 33 и 42, т. е, н-бутан, н-пентан, н-гексан, н-гептан, н-октан, н-нонан), а также циклогексан (пик. 21), метилциклогексан (пик 27). Имеются и диеновые углеводороды с сопряженной двойной связью (пики 10, 12, 18, 28 и 29, т. е. изопрен, 1,3-пента-диен, 1,3-гексадиен, 2,4-гептаднен и 1,3-гептадиен). Кроме диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей, содержатся диеновые углеводороды с двумя концевыми двойными связями 1,4-пентадиен и 1,5-гексадиен, но ил пики накладываются на пики 1-пентена и 1-гексена. Они были идентифицированы при более низких температурах в пентеновой и гексе-новой фракциях. При наличии хроматографа с двумя колонками пентеновую и гексеновую фракции можно направлять на колонку с более низкой температурой для полного разделения этих компонентов. Обнаружен также бензол (пик 31), образовавшийся, вероятно, в результате вторичных реакций. [c.80]

В этой главе будут рассмотрены четыре метода синтеза, включающие образование алкил- и ацилтетракарбонильных соединений кобальта в качестве промежуточных продуктов. Первый метод — карбоксиалкилирование алкилгалогенидов окисью углерода и спиртом. Второй метод заключается в каталитическом карбоксилировании окисей олефинов окисью углерода и спиртом до образования производных эфиров 3-оксипропионовой кислоты. Третий метод — каталитический синтез 1-ацилдиен-1,3-овых соединений из алкил- и ацилгалогенидов, окиси углерода и диеновых соединений с сопряженными связями. Наконец, четвертый метод — это синтез пентадиен-2,4-лактон-4-овых производных из алкил- и ацилгалогенидов, окиси углерода и ацетиленовых соединений. [c.287]

В том случае, когда этот лиганд не является частью цикла, можно ожидать (имея в виду геометрию исходных диеновых комплексов) образования цис-(СХ1) и тера с-(СХП)-форм. Обычно производные пентадиенила этого сорта получаются из замещенных диеновых комплексов в результате отщепления какого-либо аниона, стоящего в боковой цепи [882—884] [c.357]

Изложенный выше экспериментальный материал показывает, что в подходящих условиях можно вернуться от комплексов пентадиенила к комплексам диена. Например, XXI, полученный отщеплением гидрид-иона от соответствующего диенового комплекса, может быть восстановлен борогидридом натрия [884], а также вовлечен в другие реакции, приводящие к комплексам диена [937] [c.365]

Однако по данным, имеющимся на сегодня, более характерными для комплексов пентадиенила являются обсуждавшиеся выше реакции присоединения с цереходом в диеновую систему, совсем не свойственные ароматическим комплексам. В этом состоит их основное химическое отличие. [c.367]

Гофмановская деструкция азотистых гетероциклов состоит в серии последовательных метилирований иодистым метилом до стадии образования четвертичной аммониевой соли, замене аниона иода на гидроксил и пиролизе аммониевого основания. При этом отщепляется вода и образуется непредельный амин, а на последней стадии — триметил-амин и диеновый или полпеновый углеводород, имеющий ту же последовательность связей углеродных атомов, что и в исходном гетероцикле (последняя фаза — превращение 1,4-пентадиена в 1,3-пентадиен — вызвана большей устойчивостью системы с сопряженными л-связями). Метод применяется для установления последовательности С—С-свя-зей в гетероцикле. В данном случае это — неразветвленная цепь из пяти углеродных атомов. Подобным образом может быть установлено строение и гомологов пиридина. [c.299]

П. К. Когерман [1371 показал, что димерная фракция содержит не один, а два изомерных димера (XXXVII) и (XXXVIII), строение которых доказано дегидрированием и окислением. Таким образом, 1,4-пентадиен при нагревании изомеризуется в пиперилен, а последний по типу диенового синтеза с неизомеризованной молекулой углеводорода далее образует смешанные димеры [c.581]

В ряде патентов [307—311] было сообщено, что гексахлорцикло-пентадиен также легко вступает в диеновую конденсацию с винилтри-хлорсиланом [c.202]

Пентадиен-3,4-овая-1 кислота в этих условиях изомеризуется в 2,4-диеновое производное [5, сс. 138] [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология