Литийалюминийгидрид как восстановитель

Гидрид лития с небольшой добавкой литийалюминийгидрида является превосходным восстановителем для хлористых и бромистых алкилов. Выходы соответствующих парафинов достигают 92—98%. Если требуется более высокая температура восстановления, вместо этилового эфира в качестве растворителя применяется тетрагидрофуран [70]. [c.424]

Приведите уравнение реакции получения бутил-амина из нитрила масляной кислоты при действии восстановителя литийалюминийгидрида. [c.95]

Эфиры аминокислот при действии восстановителей переходят в амино-альдегиды или аминоспирты. Особенно гладко проходит восстановление с литийалюминийгидридом при этом с высокими выходами образуются оптически активные аминоспирты. [c.73]

Вольфрамовая синь. Этим термином принято называть, как и у молибдена, вещество, получающееся в результате умеренного восстановления растворов, содержащих вольфраматы или коллоидную вольфрамовую кислоту. Состав их неоднороден. Средняя валентность вольфрама (п) в них 6>га>5. В зависимости от рода восстановителя получаются соединения с несколько отличными свойствами. Восстановление цинком в солянокислом растворе дает синий осадок, устойчивый на воздухе. При восстановлении дихлоридом олова образуется синий продукт, легко переходящий в желтый осадок На У04. Некоторые авторы считают, что вольфрамовые сини — водородные аналоги вольфрамовых бронз Н А /Оз (где х=0,1—0,5). Выделено кристаллическое соединение Н ШОз, полученное восстановлением УОз атомарным водородом или литийалюминийгидридом. Другие авторы в [c.227]

Вицинальные динитрилы (1.55), производные как алифатических, так и ароматических и гетероциклических соединений, легко взаимодействуют с различными нуклеофильными, электрофильными, а иногда радикальными реагентами. Так, динитрил янтарной кислоты (1.55, Н-Н) циклизуется под действием кислот [129, 130], оснований (жидкого аммиака, аминов, амида натрия) [131], гидропероксидов [132] или восстановителей (литийалюминийгидрида) [133 в соответствующие [c.19]

Было также описано использование литийалюминийгидрида в качестве хорошего восстановителя для дибензоилперекиси. [c.418]

Уменьшение избытка восстановителя и применение в качестве растворителя тетрагидрофурана (вместо эфира) способствуют образованию 2-замещенных 1,3-диаминов даже при прямом порядке введения реагентов. Так, при соотношении бутиронитрила и литийалюминийгидрида 1,1 I "добавление нитрила к раствору восстановителя в тетрагидрофуране дало 49% моноамина и 29% [c.330]

Наконец, имеются восстановители, настолько сильно действующие, что восстанавливают фуроксановое кольцо не только в бензофуроксанах, но и в неконденсированных фуроксанах. Так ведет себя литийалюминийгидрид. [c.107]

Сложные эфиры восстанавливаются с разрывом связи между карбонильным атомом углерода и кислородом алкоксигруппы. При этом ацильный остаток восстанавливается до первичного спирта. Литийалюминийгидрид является для этих целей наиболее эффективным восстановителем. [c.244]

Восстановление нитрилов. Нитрилы легко восстанавливаются до первичных аминов. В качестве восстановителей применяют литийалюминийгидрид и водород над металлическим никелем. [c.255]

Литийалюминийгидрид восстанавливает ароматические нитро-соединения до азосоединений [559] более мягкие восстановители — боргидриды лития или натрия — не затрагивают ароматическую нитрогруппу [559]. С другой стороны, алифатические нитросоединения с удовлетворительным выходом превращаются в соответствующие амины при действии литийалюминийгидрида [559, 568, 781]. С помощью этого реагента со-нитростирол [559] и подобные ему соединения [253, 254, 328] были восстановлены до Р-фенилэтиламина и его аналогов. Изменяя порядок смешения реагентов, можно с помощью литийалюминийгидрида восстановить 1-фенил-2-нитропропен-1 частично до 1-фенил-2-нитропро-пана [302]. Каталитическое гидрирование (о-нитростирола приводит к димерному 2,3-дифенил-1,4-динитробутану как к основному первоначальному продукту [695], но при гидрировании в кислой среде с хорошим выходом образуется Р-фенилэтиламин [460, 470, 651]. [c.125]

Литийалюминийгидрид обычно восстанавливает карбонильные группы, не затрагивая двойные углерод-углеродные связи. Он, кроме того, является эффективным восстановителем карбонильных групп карбоновых кислот, сложных эфиров и других производных кислот, НТО будет описано в гл. 16. [c.411]

В качестве восстановителя в этой реакции применяют амальгаму натрия, водород в присутствии никеля или хромита меди в последние годы стали применять литийалюминийгидрид и боргидрид натрия. [c.281]

Энергичным восстановителем иминоксильных радикалов является литийалюминийгидрид. Реакция осуществляется в мягких условиях и приводит к образованию соответствующих гидроксиламинов [71. [c.78]

В последнее время было найдено, что применением в качестве восстановителя литийалюминийгидрида можно восстанавливать в спирты ве только сложные эфиры, но и сами карбоновые кислоты. [c.600]

Атомы галоида в г2.лоидопроизводных алифатических углеводородах часто удается обменивать на атомы водорода при применении в качестве восстановителя литийалюминийгидрида [c.32]

Эффективными восстановителями являются гидриды металлов гидрид лития Ь Н, литийалюминийгидрид (алюминий-гидрид лития) Ь1А1Н4 натрийборгидрид ЫаВН и др. [c.203]

Применение других восстановителей позволило получить ряд продуктов иного строения. Так, восстановление трифенилфосфином при 100°С дает 1,4-окись (ЫХ) а при использовании литийалюминийгидрида образуется не только Ыс-1,4-терпин (ТУИ), по и триол (ТХ) Матик и Сьюттон считали, что диол и триол образуются из диэпоксидного производного, получаю щегося при нагревании аскаридола в кипящем углеводороде [c.318]

Восстановление в мягких условиях циклических перекисей, полученных озонированием, приводит к тем же дикарбонильным соединениям, которые юбычно получаются окислительным расщеплением наиболее реакционноспособной двойной связи в исходном углеводороде. Так, перекись индена (XXIX) при обработке цинком и уксусной кислотой дает гомофталевый альдегид, а при использовании более сильного восстановителя — литийалюминийгидрида — соответствующий гликоль [c.384]

Литийалюминийгидрид и водород над никелем Ренея — только два пока известных восстановителя, которые способны раскрывать до двух аминогрупп фуроксановое кольцо, не сконденсированное с ароматической системой, Однако параллельно происходит также разрыв связи СС кольца (1.13). [c.111]

Из литературы известно, что литийалюминийгидрид восстанавливает до аминов ннтрильг [416, с. 316, 325] и алифатические и арилалифатические ннтросоедннення [420, с. 763]. Правда, действие литийалюминийгидрида на соли нитросоединеннй пока не изучалось, а случаи образования из них аминов при действии других восстановителей неизвестны [264, с. 300, 336]. [c.255]

Восстановление нитрилов литийалюминийгидридом проводится в среде растворителей (эфир, тетрагидрофуран и др.). При получении аминов раствор нитрила обычно прибавляют к раствору восстановителя. При использовании обратного порядка введения реагентов реакция часто останавливается на образовании альдиминов. Кроме того, если в молекуле нитрила имеются а-водородные атомы, при этом возможно протекание побочной реакции образования 1,3-диаминов (см. стр. 330). [c.327]

При восстановлении нитрилов под действием литийалюминийгидрида возможно протекание еще одной аномальной реакции, также основанной на димеризации нитрилов (см. гл. 2). Из продуктов восстановления бензонитрила при недостатке литийалюминийгидрида был выделен в небольшом количестве (2,5%) Ы -бензилОенз-амидин Образование этого соединения объясняется тем, что первоначально получаемый имин-анион при недостатке восстановителя подвергается электрофильной атаке нитрильной группой, что приводит к образованию амидин-аниона. Реакция протекает по следующей схеме [c.330]

Фторсодержащие группировки довольно устойчивы к действию восстановителей. Двухлористое олово, железо, цинк в присутствии кислот обычно не -затрагивают заместители, содержащие фтор. Группа СРз устойчива к действию литийалюминийгидрида [220], изопропилата алюминия [163], а также к восстановлению в условиях реакции Розенмунда [221]. При гидрировании перфторалкильных и оксиперфторалкильных замещенных бензолов водородом над платиной в спирте, уксусной или трифторуксусной кислотах образуются соответствующие производные циклогексана. Перфторалкильные группы при этом не затрагиваются [159, 222, 223]. Однако на никеле Ренея в присутствии избытка спиртовой щелочи происходит замещение атомов фтора на водород с превращением СРз-группы в метильную [58, 224]. [c.243]

ПерхлоршЕароматическио соединения устойчивы при перегонке в вакууме и с паром, однако могут детонировать при сильном ударе или высокой температуре. 1 акие восстановители, как литийалюминийгидрид, хлористое олово в со яной кислоте, цинк в соляной кислоте, ие восстанавливают группу СЮд, с1 на палладиевом катализаторе перхлорилароматические соединеиия л( гко гидрируются. Токсичность перхлорилфторида близка к токсичности хлора, но без его раздражающего действия. По запаху он обнаруживается I концентрации 10 ч. на млн., что значительно ниже допустимой концентрации при длительном воздействии. [c.118]

Полуацетальная группировка в ликоренине [471] и в тацет-тине [315, 399, 405 восстанавливается литийалюминийгидридом. При восстановлении литийалюминийгидридом сложного аминокислотного остатка эргоалкалоидов наблюдается также восстановление полуацетальной группировки [471]. В химии углеводов более удобным и употребительным восстановителем является боргидрид натрия, растворимый в воде и спирте [1, 797]. [c.97]

В ограниченном числе случаев Р,7-бутенолиды, например ССЬ, восстанавливаются литийалюминийгидридом до кетоспиртов [366] промежуточно образующийся енол устойчив к действию восстановителя. [c.115]

Обьгчно галоидные заместители гораздо менее активны по отношению к литийалюминийгидриду, чем карбонильные, сложноэфирные и эпоксидные группировки [421, 739], по при длительном взаимодействии с восстановителем все же нередко наблюдается их удаление. Примером может служить восстановление соединений ССЬХУИ [315] и ССЬХУШ [295]. [c.120]

При этом образуется эфир осмиевой кислоты с г ис-а-гликолем, из которого гидрхшизом можно получить сам а-гликоль гидролиз предпочтительнее проводить в присутствии восстановителя, восстановлением литийалюминийгидридом [23] или разложением сероводородом. Структурная геометрия этой реакции присоединения, очевидно, такова, что она благоприятствует ifM -присоеди-нению, которое может протекать с незначительным искажением Os—0-валентпых связей. [c.506]

Первое применение литийалюминийгидрида в качестве восстановителя относится к 1947 году. Начиная с этого времени указанны11 реагент, а также родственные гидриды металлов находят широкое применение в лабораторных исследованиях. Литийалюминийгидрид — это единственный общеупотребительный реагент, способный восстанавливать карбоновые кислоты. Этот [c.282]

Способ применения литийалюминийгидрида во многом сходен с использованием реактивов Гриньяра, так как иЛШ4 растворим в эфире и чувствителен к действию кислорода и влаги. (Гидрид лития нерастворим в органических растворителях и не является эффективным восстановителем органических соединений.) Могут быть использованы все четыре водорода, связанные с алюминием. [c.411]

Склонность бензоилсиланов к перегруппировке проявляется и в некоторых других реакциях с нуклеофилами, тогда как насыщенные ацилсиланы больше напоминают обычные кетоны. Ниже приведены некоторые примеры. Ацилсиланы обоих типов ведут себя одинаково по отношению к гидридным восстановителям, например к литийалюминийгидриду схема (677) [555], этилмаг-нийбромиду схема (678)) [542], а также гидразину и его производным схемы (679) [556] и (680) [557] , Вместе с тем они по-разному реагируют с С-нуклеофилами, как это иллюстрируют схемы (681) — (689) все по [542], кроме схем (685), (686)-по [558] . [c.192]

Самым важным соединением является литийалюминийгидрид LIAIH4, который широко используется как в органической, так и в неорганической химии в качестве восстановителя. Он применяется во многих реакциях, которые трудно осуществить другим способом, например для восстановления группы —СООН до —СН2ОН. LiAlH4- нелетучее кристаллическое вещество, которое в чистом виде имеет белый цвет. Продажный препарат имеет серый цвет. Он устойчив до 120°С и растворим в диэтиловом эфире, тетрагидрофуране и глимах. [c.302]

Главным условием выбора сорбентов и химических реагентов форколонки и условий ее работы является селективное поглощение мешающих идентификации (определению) примесей и полная инертность насадки форколонки к контролируемым компонентам. Этого можно в большинстве случаев достичь с помощью различных комбинаций сорбентов и реагентов, некоторые из которых перечислены в таблице IX. 1. Из приведенных в ней реагентов особого внимания заслуживает литийалюминийгидрид — быстрый и сильный восстановитель (даже при низкой температуре). Он превращает кислородсодержащие соединения в спирты, галогенуглеводороды — в соответствующие углеводороды, серусодержащие органические соединения — в нелетучие и нерастворимые меркаптиды и т.д. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях не нарушаются. Важно и то, что этот реагент не затрагивает углеводороды, на чем основано использование его в схеме РСК для удаления из анализируемого воздуха всех (или большинства) соединений с функциональными группами, мешающими идентификации углеводородов. [c.501]

Наиболее легкой аналитической задачей, решаемой с помощью РСК, является идентификация углеводородов. Они инертны в гораздо большей степени, чем другие органические соединения, и сопутствующие им примеси соединений с функциональными группами можно удалить из загрязненного воздуха, не затрагивая самих углеводородов (см. рис. 1Х.2). Это можно сделать, например, применяя дохроматографический реактор с сильным восстановителем типа литийалюминийгидрида или с цеолитами (5А, ЮХ или 1ЗХ), отфильтровывающими примеси углеводородов от сопутствующих им примесей органических соединений других классов. [c.509]

Литийалюминийгидрид является очень важным восстановителем как в неорганической, так и в органической химии. Это нелетучее, кристаллическое вещество, белое в чистом виде, но чаще серое. Оно устойчиво при нагревании до 120° и растворяется в диэтиловом и других эфирах, таких, как тетрагидрофуран и различные эфиры этиленгликоля. При использовании литийалюминийгидрида можно осуществить реакции, невозможные для других восстановителей, например восстановление —СООН до —СН. ОН. Некоторые примеры реакций, проводимых с LiAlH , приведены на рис. 18.5. [c.294]

В качестве восстановителей применяют также литийалюминийгидрид (LiAlHi) и натрийборгидрид (NaBHi), которые являются сильными восстановителями. Например, карбоновые кислоты и их производные — ангидриды, хлорангидриды, сложные эфиры — восстанавливаются уже при комнатной температуре до соответствующих первичных спиотоз [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология