Альдегидов восстановление электролитическое

Ароматические альдегиды получаются при электролитическом восстановлении карбоновых кислот. Способ является видоизменением только что описанного . [c.41]

Обычными продуктами электролитического восстановления кетонов являются также пинаконы. Аналогично альдегиды дают гликоли. Эти продукты могут рассматриваться как димеры промежуточных нейтральных радикалов со структурой, похожей на структуру металлкетилов (гл. X) [c.161]

Состав анолита. Подобно процессу восстановления, протекание электролитического окисления может зависеть от анолита. В кислом растворе анилин окисляется до черного анилина, в то время как в щелочном растворе главным продуктом окисления является азобензол. Низшие спирты окисляются в кис-.дом растворе до альдегидов и кислот в щелочном же растворе, помимо альдегидов и кислот, образуется также анодный водород (см. стр. 342 в работе [15]). [c.346]

Электролиз является практически единственным способом получения важнейших металлов (А1, Mg). Существенное значение имеет электролиз раствора Na l с получением хлора, водорода и щелочи, а также электролитический способ производства КМПО4, Na lO, органических фторпроизводных и др. Электролиз имеет большое значение для получения таких важных для синтеза лекарственных веществ, как амины и спирты. Амины получают восстановлением соответствующих иитросоединений в присутствии катализаторов в спиртоводной среде. В качестве катодов применяют ртуть, свинец и уголь. Спирты получают при катодном восстановлении кислот, кетонов и альдегидов как в кислых, так и в щелочных растворах на ртути, меди и свинце. [c.209]

Имеется огромное число методов восстановления ароматических альдегидов в аралкиловые спирты. Большинство из этих методов (например, каталитическое гидрирование, восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею, обработка натрием в спирте) описаны при рассмотрении алифатических альдегидов (см. разд. 5.1.4.2) и не требуют здесь дополнительного обсуждения. При восстановлении растворяющимися металлами время жизни промежуточного анион-радикала в отсутствие донора протона достаточно велико, особенно при наличии стабилизующих заместителей, таких как ароматические группы. При восстановлении карбонильных соединений магнием, цинком, алюминием или их амальгамами в качестве главных продуктов обычно образуются пинаконы, возникающие при димеризации анион-радикалов [154]. Однако в случае ароматических альдегидов продуктами являются бензоин (33) и аралкиловый спирт (34), которые получаются в результате обменной реакции, изображенной на схеме (76). Высокие выходы пинаконов можно получить при восстановлении ионами хрома (И) в кислой среде [155] или при фотохимическом [156] и электролитическом [157] восстановлении в щелочном растворе. В последнем методе обычно образуется смесь ( )- и мезо-изомеров в соотношении около 1 1, хотя при более высоких pH содержание рацемата может возрасти до 70%. Из фенольных альдегидов в присутствии основания были, однако, получены очень высокие выходы леезо-пинаконов, вероятно в силу неблагоприятного для образования рацемического пинакона электростатиче- [c.732]

При электролитическом восстановлении кетонов образуются пинаконы альдегиды в аналогичных условиях дают гликоли. Эти продукты, по-видимому, получаются в результате димеризации промежуточно образующихся нейтральных радикалов [c.230]

При электролитическом восстановлении кетонов обычно образуются также пинаконы, а при восстановлении альдегидов—гликоли. Эти вещества, по-видимому, представляют собой димеры промежуточных свободных [c.264]

Катодное восстановление карбонильных соединений. При электролитическом восстановлении кетонов и некоторых альдегидов на ртутном или свинцовом катоде образуются с хорошими выходами металлоорганические соединения. Так, например, при восстановлении ацетона [c.378]

При действии на безводный уксусный альдегид порошкообразного едкого калия (2—3%) получался альдоль, электролитическое восстановление которого приводило к образованию бутиленгликоля. Дегидратацией последнего в присутствии водоотнимаюи их средств был получен бутадиен [c.17]

В книге рассматриваются методы проведения каталитических, фотохимических и электролитических реакций органических сое-динеии11. Она состоит соответственно из трех глав. В гл. I дано описание аппаратуры для проведения каталитических реакции, путей ее применения, изложены методы приготовления катализаторов, а также методические особенности проведения каталитических реакций гидрирования, дегидрирования, изомеризации, полимеризации, конденсации, алкилироваиия и др. В гл. II рассматриваются фотссенсибнлизированные окисление и восстановление, реакции, протекающие с участием кетонов, альдегидов, азотистых соединений и соединений с ненасыщенными связями, а также молекулярные перегруппировки, цепные реакции и т. д. Описана применяемая в фотохимии аппаратура и, в частности, источники излучения. В гл. III даны сведения по электролитическим реакциям с большим числом примеров их осуществления в тщательно составленных таблицах систематизирован обширный материал с указанием выходов. [c.4]

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ ДО ГЛИКОЛЕИ И КИТОНОВ [c.391]

Непооредственная гидратация ацетилена в уксусный альдегид — крайне экзотермическая реакция, которая проводится в жидкой или паровой фазах,, В промышленно м масштабе гидратация осуществляется пропусканием тока ацетилена через разбавленную серную кислоту в присутствии катализатора. Катализатор обычно состоит из ртутной соли, например сульфата ртути, растворенной в кислоте. Обсуждение в деталях огромной литературы> по этому синтезу лежит вне пределов данной работы. Приведем один из процессов превращения ацетилена в уксусный альдегид сильный ток ацетилена, около 1,7—1,8 Л1 в минуту., пропускается через хорошо перемешиваемую жидкость, состоящую из 4300 л 6%- ной серной кислоты, к которой добавлено 10—11 кг окиси ртути. Реакция протекает при обычной температуре с выделением тепла, так что необходимо охлаждение для регулировки и удержания температуры в пределах 60—65°. Избыток ацетилена уносит прочь образовавшийся альдегид, который выделяется охлаждением отходящих газов и ректификацией. Вследствие медленного, но непрерывного восстановления ртутной соли дО металлической ртути необходимо добавлять время от времени свежей окиси ртути. Металлическая ртуть вновь окисляется электролитически. Выход альдегида достигает 98% от затраченного ацетилена. В других процессах применяется более концентрированная серная кислота (15—25%) при 65—80°. Указывалось, что восстановление ртутной соли дс металлической ртути можно предотвратить прибавлением таких окислителей, как. соли окиси железа или хромовая кислота [c.738]

При электролитическом восстановлении кетонов обычно образуются также нинаконы, а при воостановлении альдегидов — гликоли. Эти вещества, по-видимому, представляют собой димеры промежуточных свободных радикалов, образующихся при присоединении одного атома водорода к карбонильному соединению. [c.379]

Электролитические реакции. Когда на катоде электролитически разряжаются ионы водорода, то при этом, повидимому, дело не может обойтись без первоначального возникновения свободных атомов водорода, которые затем уже соединяются. между собою, образуя молекулярный водород. Если в растворе, окружающем катод, содержатся какие-либо неионизирующиеся вещества, то они часто восстанавливаются. Можно думать, что это восстановление осуществляется атомарным водородом, и в пользу этой мысли говорит целый ряд фактов. Так, электролитическое восстановление альдегидов и кетонов дает продукты удвоения молекулы [69]. Эти реакции легче всего объяснить с помощью следующего уравнения [c.313]

Рений, осажденный на неглазурованном фосфоре путем восстановления в токе электролитического водорода кусков этого носителя, пропитанных раствором перрената аммония, применялся в качестве катализатора также нри дегидрировании нропилового и изопропилового спирта [2]. И здесь оптимальная температура равна 400°, а выход как пронионового альдегида, так и ацетона почти количественный. [c.90]

Электросинтез салицилового альдегида. О получении в крупном масштабе салицилового альдегида — важного полупродукта во многих синтезах — путем восстановления салициловой кислоты электролитической амальгамой натрия способом Хомякова и Войткевича [21] уже сообщалось [4]. [c.264]

То обстоятельство, что для каталитической активности нередко требуется известная степень неровности поверхности, было уже давно замечено Пальмером з, установившим, что при дегидрогенизации спиртов в альдегиды электролитически осаждённая медь неактивна, в то время, как медь, полученная восстановлением из окислов, обладает активностью. Констэйбл расширил работу Пальмера и показал, что полированные поверхности медной фольги и медных зеркал, медленно восстановленные из водных растворов солей, не обладают активностью коммерческая медная сетка практически неактивна, но медь, получаемая путём быстрой конденсации паров, или методом Бэйльби (действием аммиака при высоких температурах), или, наконец, путём быстрого разложения различных соединений меди, всегда обладает активностью. Можно предполагать, что медь каталитически активна лишь в тех случаях, когда её атомы не образуют правильной пространственной решётки или не упакованы плотно, как в аморфном слое полированной поверхности. [c.308]

Состав анолита. Подобно восстановлению, направление электролитического окисления может зависеть от анолита. Анилин окисляется до черного анилина в кислом растворе, в то время как в щелочйом растворе главным продуктом является азобензол. Низшие спирты в кислом растворе окисляются до альдегидов и кислот в щелочном растворе, помимо альдегидов и кислот, образуется также и анодный водород. [c.50]

Ацетиленовые гликоли легко гидрируются в глико ли олефинового и парафинового рядов, которые могли бы при.меняться в технике в качестве высококипящих растворителей или сырья для производства глифталевых смол (продуктов конденсации многоосновных кислот с многоатомными спиртами). Если эти направления использования ацетиленгликолей и не развиваются еще. то главным образом из-за высокой стоимости продукции ацетиленового ряда. Однако использование, по реакции Реппе, формальдегида и др. дешевых альдегидов (на чем мы остановимся ниже) обещает значительно снизить стоимость спиртов и гликолей ацетиленового ряда. Электролитическое восстановление ацетиленового [c.334]

Восстановление двойной связи без затрагивания карбонильной группы осуществить обычно довольно трудно. В некоторых случаях гидрирование над никелем Ренея позволяет превратить а,р-непредельный альдегид в предельный альдегид. Электролитическое и каталитическое восстановление непредельных кислот дает предельные кислоты. [c.426]

Представителем этих соедилений служит бензиловый алкоголь (фенил-метанол) С.Нд. СН ОН, который обнаруживает почти все свойства жирного алкоголя. Его получают действием уксуснокислого калия на хлористый бензил и последующим омылением образовавшегося ацетата бензиловый алкоголь получается также при электролитическом восстановлении бензойной кислоты в сернокислом растворе с свинцовыми катодами. С РС15 он легко реагирует, давая обратно хлористый бензил, образует простые и сложные эфиры и т. д. и, как первичный спирт, легко окисляется в соответствующий альдегид—бензойный альдегид, и далее в бензойную кислоту. От жирных спиртов он отличается только своим отношением к серной кислоте, от действия которой он осмоляется, между тем, как из первых образуются эфиры кислоты или олефины. Фенольных свойств бензиловый спирт не обнаруживает он нерастворим в щелочах и не дает с хлорным железом характерного для фенолов окрашивания. [c.436]