Высокомолекулярные соединения идентификация

Значения показателя преломления, мольной и удельной рефракции используют не только для идентификации индивидуальных веществ, расчета электрических параметров а, i, Р, но и для установления концентрации растворов и расчета теплоемкости, изменения энтальпии при сгорании, критической температуры, молекулярной массы высокомолекулярных соединений и других характеристик веществ. Если в растворе нет ассоциации молекул растворенного вещества и при переходе в раствор не изменяется поляризуемость молекул растворителя и растворенного вещества, то мольная рефракция раствора равна сумме произведения мольных парциальных рефракций компонентов R. .... Rn на их мольные доли [c.11]

В 1957 г. появилось весьма обстоятельное исследование высокомолекулярных нефтяных кислот, выделенных из фракции дистиллятного смазочного масла венесуэльской нефти [47 I. Автор применил большой комплекс современных методов разделения и идентификации высокомолекулярных соединений нефти, поэтому полученные им данные и сделанные на их основе выводы доказательны. Кислоты для исследования были получены в результате перегонки широкой фракции смазочного масла из венесуэльской нефти над едким натром. Остаток от перегонки состоял из приблизительно равных количеств натриевых солей карбоновых кислот и углеводородов. При обработке щелочного остатка разбавленной серной кислотой были выделены свободные карбоновые кислоты. Смесь этих кислот и углеводородов растворяли в бензоле и раствор фильтровали [c.320]

Для идентификации сложных смесей, нестабильных веществ, практически нелетучих высокомолекулярных соединений часто используют аналитическую реакционную газовую хроматографию — вариант, в котором хроматографический и химический анализ сочетаются в единой хроматографической схеме. Задача метода состоит в том, чтобы в результате химических реакций получить новую смесь, компоненты которой разделяются или идентифицируются лучше, чем компоненты исходной смеси. Широкое применение при этом находит метод вычитания, при котором проводят два хроматографических анализа — исходной смеси до и после поглощения определенной группы компонентов. Таким способом можно, например, устанавливать наличие во фракциях непредельных углеводородов, селективно поглощая их в реакторе с силикагелем, обработанным серной кислотой. При реакционной газовой хроматографии используются также реакции гидрирования, дегидрирования, этерификации (для анализа карбоновых кислот в вйде эфиров), пиролиза высокомолекулярных соединений. [c.123]

Для идентификации высокомолекулярных соединений применяют реакции термического разложения соединений (300—1000°С) без доступа воздуха в инертной среде — пиролиз. Пиролитическая газовая хроматография широко применяется для идентификации нелетучих и неустойчивых соединений. Идентификацию проводят путем сравнения хроматограмм пиролиза исследуемых соединений (пирограмм) с соответствующими пирограммами эталонных веществ. [c.221]

Полярография может быть использована для исследования состава полимерных молекул, в том числе для определения отдельных элементов и функциональных групп, входящих в молекулу высокомолекулярного соединения, а также для изучения некоторых реакций, протекающих с участием макромолекул [И, с. 278]. Терентьева с сотр. [И, с. 283] показали возможность идентификации около 20 элементов с помощью полярографического метода. Методика полярографического элементного анализа состоит в направленном частичном окислении веществ [И, с. 278, 301], либо в предварительной полной минерализации исходного соединения с последующим полярографическим исследованием образующихся продуктов. [c.202]

Применение приведенной выше методики для ряда полимеров дает хорошие результаты и позволяет сравнительно легко и надежно идентифицировать полимеры. Однако полярографический метод идентификации нельзя, конечно, считать единственным и универсальным методом, позволяющим полностью решить сложный вопрос о химической природе высокомолекулярного соединения. В некоторых случаях этот метод малоэффективен, например для поликапролактама, образующего при деполимеризации капролактам, не восстанавливающийся на ртутном капающем электроде и не присоединяющий брома. Получающийся нитропродукт не может служить надежным и единственным показателем для идентификации данного полимера. Аналогичная картина наблюдается также для полиуретана и ацетилцеллюлозы. В этих случаях определение) по описанной методике фактически должно сводиться к наблюдению за поведением образцов при сухой перегонке, а также к исследованию некоторых специальных свойств раствора, продуктов сухой перегонки. [c.219]

Однако газо-хроматографические методы применяются далеко не всегда в оптимальном варианте, и использование их для решения различных проблем химии полимеров очень неравномерно. Наиболее широко газовая хроматография используется в тех областях, где формы ее применения являются традиционными. Так, газовая хроматография является основным методом анализа при определении примесей в мономерах и растворителях для полимеризации и широко используется при изучении летучих продуктов деструкции. В гораздо меньшей степени используется газовая хроматография для исследования термодинамики взаимодействия летучих стандартных соединений с высокомолекулярными соединениями методом обращенной газовой хроматографии. Пиролитическая газовая хроматография, в которой исследуемая полимерная система характеризуется спектром летучих продуктов пиролиза, является, пожалуй, единственным примером метода, разработанного совместно исследователями, работающими в газовой хроматографии и в полимерной химии, метода, широко используемого для идентификации полимеров, количественного анализа сополимеров и их строения. Однако можно не сомневаться, что в ближайшее время будут разработаны и другие варианты газо-хроматографического метода специально для исследования полимеров. [c.6]

Спектры флуоресценции высокомолекулярных соединений, как правило, сплошные и не имеют острых пиков, которые служат для идентификации. Поэтому обычно применяют простые флуорометры, с помощью которых измеряют общую флуоресценцию в относительно широких спектральных областях [3, 29, 31—33, 44, 49, 50, 53, 58, 67, 76, 95]. [c.289]

Вопрос о возможности применения метода инфракрасной спектроскопии к исследованию столь сложных и мало изученных высокомолекулярных составляющих нефтей, какими являются смолы и асфальтены, заслуживает особого внимания. Конечно, пока нельзя рассчитывать на получение при помощи этого метода каких-либо количественных данных, характеризующих групповой состав смо-листо-асфальтеновой части нефти, или, тем более, на идентификацию индивидуальных соединений, входящих в состав этой, очень сложной, физически и химически неоднородной смеси веществ. Однако можно делать достаточно обоснованные и правильные заключения о характере структуры исследуемой фракции высокомолекулярных веществ нефтей, сопоставляя данные инфракрасной спектроскопии, полученные для большого числа различных фракций высокомолекулярных компонентов нефти, выделенных из нефти в результате применения разнообразных методов (хроматография, дробное осаждение, молекулярная перегонка и т. д.), и наблюдая изменения в спектрах поглощения в инфракрасной области от фракции к фракции, происходящие параллельно с изменением химического состава и свойств последних (элементарный и структурно-групповой состав, функциональные группы, молекулярно-поверхностные и электрические свойства а т. д.). Особенно полезной может оказаться инфракрасная спектроскопия для наблюдения за качественными изменениями фракций высокомолекулярных соединений в процессах их химических превращений — в реакциях окисления, гидрирования. В этом случае сравнение инфракрасных спектров фракций до и после реакции свидетельствует весьма наглядно и убедительно о направлении и глубине химических изменений. [c.477]

Идентификация гомополимеров. ... .. 795 Принадлежность к высокомолекулярным соединениям ................ 795 [c.395]

Расшифровка спектра люминесценции и количественная характеристика его полос с целью использования их для идентификации отдельных компонентов должны основываться на хорошем знании спектров индивидуальных соединений определенного химического состава и строения. Несомненно, люминесцентно-спектральные исследования должны сыграть определенную роль в решении такой трудной задачи, как выяснение химического строения высокомолекулярных соединений нефти. Однако плодотворность применения этого метода, как и всех других спектральных методов, для решения таких сложных структурно-химических задач целиком зависит от наличия достаточно большого числа надежных данных по эталонным спектрам. Иными словами, фундаментом для этого метода должны служить спектры люминесценции индивидуальных соединений достаточно разнообразного, но строго доказанного строения молекул. [c.486]

Имеющиеся в настоящее время методы идентификации полимеров [16, 17, 19 и др.] далеко не достаточны для быстрого и точного определения природы этих веществ. Известно очень мало реакций, специфичных для отдельных высокомолекулярных соединений, что создает значительные трудности при их идентификации. Наиболее общими и селективными методами качественного анализа полимера являются, по-видимому, оптические методы и полярография. Применение полярографии для качественной идентификации полимеров основано на изучении продуктов деструкции, образующихся при термическом воздействии на полимерные вещества [19]. [c.202]

Развитие методов реакционной газовой хроматографии для идентификации и количественного анализа высокомолекулярных соединений. [c.282]

Кроме исследования полимеров, сополимеров и других высокомолекулярных соединений в химии полимеров пиролизная хроматография находит широкое применение в лесохимии, криминалистике и особенно в биохимии для исследования и идентификации биополимеров. [c.195]

Модификация полимеров при помощи привитой и блоксопо-лимеризации обладает рядом преимуществ перед методом совместной полимеризации мономеров. В некоторых случаях прививка мономера на полимер или взаимодействие между собой макромолекул различной химической природы или пространственной конфигурации позволяют синтезировать сополимеры, которые невозможно получить другими способами. Возможность применения этого метода для модификации любых высокомолекулярных соединений делает его практически универсальным. В привитых и блоксополимерах удается совмещать сегменты самых различных полимеров аморфных и кристаллических, органических и минеральных, синтетических и природных, что позволяет получать полимерные материалы с разнообразными, заранее заданными свойствами. О широком интересе исследователей к этому новому направлению в синтезе высокомолекулярных соединений свидетельствует появление многочисленных работ , в которых описаны процессы привитой и блоксополи-меризации и сделаны попытки систематизировать методы синтеза, выделения и идентификации полученных продуктов. Рядом авто-ров о, 31, 32 предложена классификация привитых сополимеров, в основу которой положен структурно-химический принцип, позволяющий охарактеризовать основные и боковые ветви как гомо-или гетероцепные, аморфные или кристаллические. В последнее время в литературе появились монографии, посвященные привитым и блоксополимерам Относительно более полной является работа Церезы , в которой использована номенклатура, развитая на основе предложенной ранее Пиннером и учитывающая строение продуктов привитой сополимеризации, а также описано около 1400 привитых и блоксополимеров, в том числе и содержащих поливинилхлорид. [c.369]

Существуют два направления глубокого изучения нефтепродуктов 1) выделение и идентификация индивидуальных углеводородов, 2) определение группового и структурного состава выделенных узких фракций. Первое направление пригодно лишь для относительно низкокипящих фракций нефти (до 200—250 °С), второе имеет преобладающее значение это обусловлено сочетанием современных достижений в области разделения (хроматография, молекулярные сита, молекулярная перегонка, термическая диффузия и др.) и комплекса спектральных методов анализа высокомолекулярных соединений. [c.178]

Для разделения, выделения, очистки и идентификации различных полимерных соединений весьма удобным является метод гель-хроматографии. Он уже нашел широкое применение в биохимии и химии высокомолекулярных соединений [1—7]. В качестве гелей обычно используют продукты сшивания дек-странов (гели Сефадекс ) [8, 9], агарозы (гели Сефароза ) [10], а также сополимеры акриламида (Био-гели Р) [11—14]. Такие гели обычно применяют в интервале значений pH 2- -11 [c.67]

В монографии изложены результаты исследования одним из прогрессивных спектроскопических методов — методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) — свободных радикалов в облученных веществах неорганических, углеводородах, органических соединений с функциональными группами, высокомолекулярных соединениях. Первая глава — общетеоретическая, написана в доступной для химиков форме. В ней даны основы теории спектров ЭПР свободных радикалов. Особое внимание уделено идентификации радикалов по этим спектрам. [c.278]

ИДЕНТИФИКАЦИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.65]

Поскольку сера является аналогом кислорода, их поведение при деструктивных процессах в значительной мере идентично. Кислородом наиболее богаты нефтяные смолы. Например, содержание его в смолах ромашкинской нефти превышает 7,0%. По мерс перехода к асфальтенам, карбенам и карбоидам содержание кислорода снижается. Так, отношение количества кислорода в смолах к его количеству в асфальтенах бавлинской нефти составляет 1,3, а туймазинской и ромашкинской — соответственно 2,25 и 2,6. Азотистые соединения в нефтях находятся в небольших количествах (0,01—0,2%, реже 0,4—0,7%) и концентрируются в основном в высокомолекулярных соединениях [99]. В нефтях и нефтяных остатках, не подвергнутых деструкции, основной азот составляет 25— 35% от общего содержания азота. На качество электродного кокса азотистые соединения существенного влияния не оказывают [90]. Фосфор находится не во всех нефтях и в неодинаковом количестве. Нефти с высоким содержанием серы отличаются п повышенным содержанием фосфора 75]. Гетероциклические соединения, содержащие атомы О, 8, М, Р и металлов, в основном концентрируются в наиболее тяжелой части нефтяных остатков — в асфальто-смолистых веществах. Эти соединения весьма сложны и трудно поддаются идентификации. [c.54]

Об идентификации СК см. ст. Идентификация высокомолекулярных соединений. [c.250]

Применение приведенной выше методики для ряда полимеров дает хорошие результаты и позволяет сравнительно легко и надежно идентифицировать полимеры. Однако полярографический метод нельзя, конечно, считать единственным и универсальным методом, который может полностью обеспечить решение "сложного вопроса о химической природе высокомолекулярного соединения. В некоторых случаях этот метод малоэффективен, например, для поликапролактама (капрона), образующего при деполимеризации капролактам, не восстанавливающийся на ртутном капельном электроде и не присоединяющий брома. Получающийся нитропродукт не может служить надежным и единственным показателем для идентификации этого полимера . [c.214]

Большое практическое применение находят методы качественного анализа в синтезе высокомолекулярных соединений полимеров. По ИК спектрам производят идентификацию неизвестного полимера по известному спектру, определяют тип и количество загрязнений, например оставшийся растворитель, пластификатор, непрореагировавший мономер и др. По ИК спектру следят за изменениями, происходящими в полимере при длительном облучении или нагревании, определяя тем самым стабильность полимера к этим факторам. На рис. 183 приведен участок спектра полиэтилена до и после двухнедельного облучения УФ в присутствии кислорода и паров воды. Постепенно появляющаяся ь спектре сильная полоса поглощения 1720 СМ относится к валентным колебаниям карбонильной группы, образующейся в молекулах полимера при его окислении. [c.323]

Интерес к гидроксиламину обусловлен широким развитием производства ценного высокомолекулярного соединения — поликапролактама, сырья для изготовления искусственного волокна. На 1 т капролактама расходуется 0,9—1 т гидроксиламина. Кроме того, гидроксиламин широко используется в практике идентификации органических соединений как восстановитель в различных химических реакциях, в фотографии и т. д. [c.77]

Несомненно, что процесс термического разложения высокомолекулярных соединений является свободнорадикальным. Это подтверждается также идентификацией свободных радикалов при распаде полимеров методом электронного парамагнитного резонанса . Интересно, что нелетучий остаток, полученный [c.83]

Для идентификации высокополимеров, что имеет особенно важное значение в анализе лакокрасочных смол и полупродуктов, может быть использован впервые предложенный Дэвисоном комбинированный метод регулируемого пиролиза и газовой хроматографии, согласно которому твердую пробу или раствор вещества (10—15 мкг и более) вводят в пиролизер, где они разлагаются при высокой температуре (- 800°С). Сравнивая характеристики удерживания продуктов термической деструкции неизвестной смеси и стандартных веществ, можно судить о природе высокомолекулярных соединений, непосредственный анализ которых, как правило, невозможен из-за низкой летучести и сложного фракционного состава. Подробнее этот метод рассмотрен ниже (см. стр. 44—45), [c.35]

Нефтяные кислоты, выделенные из фракции дистиллятного смазочного масла венесуэльской нефти, исследованы Д. Кнотнеру-сом. Им использован комплекс современных методов разделения и идентификации высокомолекулярных соединений нефти, поэтому полученные данные и сделанные на их основе выводы достаточно достоверны [19, с. 322]. Установлено, что высшие нефтяные кислоты являются карбоновыми, карбоксильная группа которых соединена с углеводородными радикалами, аналогичными (по составу и строению) радикалам в углеводородах тех нефтей, нз которых кислоты выделены. В молекулах кислот содержатся циклопарафиновые, моноароматические, диароматические и серосодержащие углеводородные радикалы. Полиароматические карбоновые кислоты, в молекулах которых содержится более двух бензольных колец, в нефтях пока не обнаружены. [c.37]

Наиболее затрудняющим работу по идентификации полимерной основы наполнителем является технический углерод, который применяется не только в качестве наполнителя композиционных материалов, но и как термо- и светостабилизатор и электропроводящая добавка. Основным элементом технического углерода (до 90%) является углерод. Помимо углорода технический углерод содержит кислород, водород, серу, следы азота,, минеральные соединения, количество которых зависит от способов получения технического углерода. Поверхность технического углерода неоднородна, имеются дефектные, энергетически неравноценные и шероховатые участки. Молекулы высокомолекулярных соединений, как правило, не проникают в углубления рельефа, но низкомолекулярные компоненты диффундируют в них достаточно легко и адсорбируются поверхностью технического углерода. На это следует обращать внимание при выделении различных добавок (стабилизаторов, пластификаторов, и др.) из образцов полимеров, наполненных техническим углеродом. [c.62]

Способность высокомолекулярных соединении нефти к люминесценции лежит в основе методов дистанционного зондирования [102]. Проводится анализ флуоресцентного отклика нефтяной системы на зондирующий импульс лазерного излучения. Интенсивность, форма и структура сигнала соотносятся с репером, в качестве которого служит сигнал комбинационного рассеяния воды. В качестве каналов информации при идентификации нефтей и нефтепродуктов можно использовать не только ширину спектра и положение максимума длины волны флуоресценции, но и такие зависимости, как зависимость продолжительности жизни возбужденного состояния по снектрз, зависимость параметров спектров от длины волны возбужденного света. Про- [c.57]

Несмотря на формальное сходство между высокомолекулярными соединениями и соединениями низкомолекулярпыми, у полимеров есть свои отличительные особенности, которые послужили основанием для выделения химии полимеров в самостоятельную область химической науки. Так, методы идентификации, применяемые для низкомолекулярных соединений, не приемлемы к ВМС. Большинство высокомолекулярных соединений разрушается при обычной перегонке даже при низком давлении, а метод перекристаллизации очень редко приводит к желаемым результатам. [c.380]

В последнее время силиловые (главным образом, триметил-силиловые) эфиры спиртов широко используются как для целей очистки, так и для идентификации. Эти производные спиртов обладают высокой летучестью и хорошими газохроматографическими свойствами, поэтому они являются незаменимыми особенно при анализе высокополярных полиолов, а также других высокомолекулярных соединений, содержащих гидрокспдные группы. Кроме того, силиловые эфиры обладают довольно характеристическими масс-спектрами, что делает их удобными при хромато-масс-спектрометрическом анализе. [c.193]

Ограничение этого метода заключается в необходимости иметь химически инертный, невосстанавливающийся (в пределах используемого интервала потенциалов) растворитель для полимера и фонового электролита. Сильно сшитые высокомолекулярные соединения из-за нерастворимости не подходят для анализов такого рода. Опубликованы работы [130] по полярографической идентификации таких высокомолекулярных веществ, как альбумины, белки, крахмал, желатина, полисахариды, каучук и нитроцеллюлоза, причем большинство работ посвящено количественным аспектам. Краткий обзор по применению полярографии в промышленности высокополимеров сделали Укида и Комипами [267]. [c.366]

Преимущества метода реплик состоят в том, что его можно применять ко всем высокомолекулярным соединениям, в том числе нерастворимым, и определение молекулярного веса производить также и на технических смесях, так как присутствие других ингредиентов обычно не мешает измерению. Реплики получают с поверхности излома замороженного полимера. Естественно считать, что межмолекулярные силы слабее, чем внутримолекулярные, представляющие собой силы химической связи. Поэтому образования, наблюдаемые на микрофотографиях реплик с поверхности излома полимеров, могут быть интерпретированы как одиночные макромолекулы или их агрегаты. Однако иногда бывает нелегко отличить молекулу от агрегата или от структурных неоднородностей материала, применяемого в качестве промежуточного отпечатка, что является недостатком метода реплик. Проще обстоит дело с исследованием биологических макромолекул, значительн5 ю часть которых составляют белки с очень большим молекулярным весом, часто равным нескольким миллионам. Помимо большой величины этих молекул, исследование облегчается также тем, что их можно получить в кристаллическом состоянии и периодичность структуры поверхности кристалла позволяет проводить более точную идентификацию. [c.252]

Франц с сотр. [31] предложили метод идентификации алкильных и арильных групп в органических сульфидах, основанный на предварительном гидрировании анализируемой пробы на никеле Ренея в бутанольном растворе (2 мл суспензии, полученной из 20 г никеля в 100 мл н-бутанола) при 100—110°С в специальном реакторе, соединенном при помощи крана с газовым хроматографом. После гидрирования (около 15 мин) образующиеся углеводородные продукты, соответствующие двум радикалам гидрируемого сульфида, выдувают из реактора и анализируют газохроматографическим методом. Так, при анализе этилбензилсульфида этим методом среди продуктов гидрирования были найдены только этан и толуол, при анализе метилпропил-сульфида — метан, пропан и т. д. Близкие по технике методы могут быть, по-видимому, разработаны и для анализа нелетучих и высокомолекулярных соединений. [c.133]

Фракционирование О. осуществляют, используя методы, применяемые для разделения на фракции высокомолекулярных соединений (см. Фракционирование), а также хроматографич. методы (электрофорез, тонкослойная и гель-нроникающая хроматографии и др.— см. Хроматография). Последние позволяют разделить смеси О. не только на узкие фракции, но и получать О.-гомологи в виде индивидуальных соединений. Электрофорез на бумаге используют для разделения О. с кислотными или основными группами. Тонкослойную хроматографию и хроматографию на бумаге применяют для разделения и идентификации О. различных классов (олигоэфиров, олигоамидов, олигофениленов, феноло-формальдегидных смол и др.). Благодаря своей универсальности получила широкое распространение гель-нроникающая хроматография, позволяющая не только разделить О.-гомологи, но одновременно оценить молекулярно-массовое распределение смесей. [c.230]

Задача качественного анализа полиме]юв — в основном их идентификация, т. е. устахювление то Кдествсн-ности образца с каким-либо известным высокомолекулярным соединением по ряду заранее выбранных признаков. К этому разделу относится и качественный элементный анализ (комплекс методов и приемов но качественному определению состава полимеров), а также определение типа функциональных групп в составе макромолекул и установление микроструктуры полимерных цепей (см. Идентификация). [c.67]

Реакция ненасыщенных углеводородв с озоном, сопровождающаяся деструкцией соединений,— одна из наиболее известных и Щ ироко применяемых для аналитических целей. Идентификация образующихся фрагментов дает возможность определить структуру исследуемой молекулы. Имеется большое число работ по озонировапию различных органических соединений. Целью этих исследований является либо выяснение структуры веществ, либо изучение реакционной способности ряда органических соединений в реакции с озоном. Подавляющее большинство работ посвящено озонированию различных низкомолекулярных соединений с нена-сыщенньгми связями (сопряженными и несопряженными) и высокомолекулярных соединений с изолированными двойными связями, какими являются каучуки различного происхождения. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология