Динитрохлорбензол аминов

Обнаружение аминогруппы по реакции с 2,4-динитрохлорбензолом. В бесцветном 2,4-динитрохлорбензоле атом хлора весьма подвижен и в мягких условиях реагирует с аминами, образуя окрашенные в желтый цвет продукты конденсации [c.117]

К 1—2 каплям исследуемого эфирного раствора вещества в микро пробирке прибавляют 1—2 капли 1%-ного эфирного раствора 2,4 динитрохлорбензола выпаривают эфир на водяной бане. Желтое ил бурое остающееся пятно указывает на наличие аминов. Гетероциклы содержащие атом азота с основными свойствами, также дают по ложительную реакцию (пиридин, хинолин, имидазол, пурин и т. д.). [c.117]

Относительные скорости реакции 2,4-динитрохлорбензола с аминами в этиловом спирте и константы основности приведены ниже [c.165]

Первичные, вторичные и третичные амины, имеющие основной характер, конденсируются с 2,4-динитрохлорбензолом с образованием желтых продуктов. [c.78]

Опыт 2. К капле раствора исследуемой соли летучего амина (гидрохлорида, сульфата и т. д.) прибавляют каплю 20 /о-ного раствора гидроксида натрия. Отверстие пробирки накрывают кружком фильтровальной бумаги, смоченной 1 %-ным эфирным раствором 2,4-динитрохлорбензола. Затем содержимое пробирки выпаривают досуха прн ISO . Прн наличии летучих аминов на бумаге появляется желтое пятно. [c.79]

В противоположность бромбензолу и хлорбензолу 2,4-динитрохлорбензол и аналогичное бромпроизводное бензола легко реагируют с первичными и вторичными аминами в отсутствии катализатора. Продукты этой реакции обычно представляют кристаллические вещества и поэтому могут служить для иденти- [c.354]

М. м. 186,10 Тиолы, первичные и вторичные амины 33. 2,4-Динитрохлорбензол [c.383]

Образование в карбонатной среде продукта конденсации амина с 2,4-динитрохлорбензолом, окрашенного в желтый цвет и извлекаемого хлороформом. Продукт реакции некоторых аминов не извлекается хлороформом, что позволяет идентифицировать одни амины в присутствии других, например этилендиамин в присутствии гексаметилендиамина. [c.56]

Колориметрическое определение по реакции первичных аминов с 2,4-динитрохлорбензолом [c.80]

Предложены различные варианты определения аминов с 2,4-динитрохлорбензолом. Из них особый интерес представляет метод анализа аминов, растворимых в воде, в ходе которого образующийся желтый продукт конденсации в карбонатной среде после подкисления раствора извлекают хлороформом и в нем же фотометрируют окраску. При отсутствии способности у некоторых аминов извлекаться хлороформом открывается возможность идентификации одних аминов в присутствии других. [c.88]

Так, взаимодействием 2,4-динитрохлорбензола с метанолом в щелочной среде при 50-60°С получают 2,4-динитроанизол и последующим восстановлением полисульфидами Na - 2-амино-4-нитроанизол (азоамин алый К) [613]. [c.200]

Другое обстоятельство, осложняющее картину нуклеофильного ароматического замещения, менее очевидно, и к тому же ему уделялось недостаточное внимание. Оно связано с образованием комплексов с переносом заряда, поскольку электроноакцепторные группы активируют ароматическое кольцо в реакциях нуклеофильного замещения, а соответствующие субстраты, как правило, являются хорошими акцепторами электронов. Нуклеофил обладает свойствами эффективного донора электронов, особенно если он содержит ароматическое ядро. Следует ожидать, что субстрат и нуклеофил окажутся способными образовывать между собой комплексы. Если соответствующее равновесие достаточно благоприятно для такого комплекса, то будут наблюдаться аномалии в скорости замещения. Примером этого может служить детально изученное взаимодействие 2,4-динитрохлорбензола с анилином в этаноле и в смеси 50% этанола — 50% этилацетата [68]. Опытным путем показано, что в обеих средах наблюдаемая константа скорости второго порядка уменьшается, если повышать концентрацию амина, сохраняя концентрацию субстрата неизменной. Данные ряда кинетических опытов, в которых начальная концентрация 2,4-динитрохлорбензола была постоянна, а начальную концентрацию амина варьировали, удалось описать с помощью уравнения (15), которое основано на предположении существования комплекса с переносом заряда [c.49]

Скорости некаталитической и катализируемой амином (кд) реакций при взаимодействии 2,4-динитрохлорбензола с первичными и вторичными аминами [c.52]

В гл. 24 и 25 было указано, что нитрогруппы активируют заместители, находящиеся к ним в орто- и пара-положении, и сообщают им способность вступать в реакции обмена. Поэтому атомы галоидов, а также амино- и нитрогруппы, находящиеся под влиянием таких нитрогрупп, легко замещаются гидроксильной группой уже при нагревании с водными растворами н1елочей и даже при обработке углекислыми солями щелочных металлов. Подвижность этих заместителей возрастает с увеличением числа нитрогрупп, находящихся к ним в о- или п-положении. Так, атом хлора в 2,4-динитрохлорбензоле более реакционноспособен, чем в 2-нитрохлорбензоле, а в 2,4,6-тринитро.хлорбен-золе подвижность атома хлора еще больше. [c.536]

З-оксипентадиеналя (глутаконового диальдегида). Красители этого типа легко могут быть иолучены расщеплением пиридина 2,4-динитрохлорбензолом (стр. 1015) и последующим нагреванием со вторичными аминами, например [c.1024]

При замещении галоида в 2,4-динитрохлорбензоле алифатическими аминами, казалось бы, должен был наблю даться рост скорости реакции по мере увеличения +/-эффекта в ряду заместителей СНз, С3Н,, 1-С4Но. На самом деле наблюдается обратное соотношение, что связано со стерическим экранирующим эффектом алифатических радикалов. Зависимость скорости замещения от величины пространственных констант представлена в табл. 17. [c.198]

Замещение атома хлора аминогруппой в 2,4-динитрохлорбензоле при котором образуется 2,4-динитроанилин, и в З-нитро-6-хлор-бензолсульфокислоте с получением 2-амино-5-нитробензолсульфо-кислоты проходит при действии водного аммиака уже при 120 °С [c.190]

При проведении реакцнн в колбочке, закрытой стеклянной пробкой, основание которой смочено спиртовым раствором 2,4-динитрохлорбензола, в висящей капле образуется желтый продукт конденсации -л-нитрофенапметил-амин [c.241]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Взаимодействие 2,4-динитрохлорбензола и 2,4-динитробром-бензола с аминами описано в другом месте этой книги (стр. 353—355). Для замещения галоида на алкоксильную группу к раствору нитрогалоидного производного бензола в соответствующем спирте прибавляют рассчитанное количество едкого кали, растворенного в том же растворителе . Для замещения -галоида на гидроксильную или ацильную группу рекомендуется пользоваться кристаллическими щелочными солями уксусной или какой-нибудь другой органической кислоты, применяя в качестве растворителя ацетамид [c.86]

Промежуточное образование нитрооксимной группы предполагалось и для ароматического соединения как одна из стадий механизма необычного превращения 2,4-динитрохлорбензола в амино-нитробензохинондиоксим под действием гидроксиламина в щелочной среде фуроксановое производное, правда, тоже постулировалось [c.303]

Нитросоединения действуют на кровеносною систем, пара-лиз я способность крови поглощать кислород В организм они мог т попасть как через дыхательные п)ти, так и через кож Неко торые из них (динитрохлорбензол), кроме того, сильно раздражают кожный покров, вызывают дерматиты Поэтом нитровать веще ства, выделять и очищать нитросоединения надо только в вытяжном шкаф, не допхская попадания их на кож Если же нитросоединение попало на кож>, его след>ет снять ватным тампоном, пораженное место промыть сначала большим количеством теплой (30—35°) воды, затем спиртом При первых признаках отравления нитросоеди-нениями, так же как и аминами (слабость, головокружение, головная боль, дрожание конечностей, посинение г>б, кончика носа, хшных раковин и ногтей), пострадавшего необходимо немедленно вынести на свежии воздух и направить в медицинский пункт [c.22]

В литературе описано много методов определения аминогрупп отгон их паром объемный метод метод, основанный титрованием, в неводной среде. В последние годы широкое распространение получили колориметрические методы определения аминов. В основе их лежит образование окрашенных комплексных соединений аминогрупп с рядом органических реагентов динитрохлорбензолом, пикриновой кислотой, нингидроном, метиловым оранжевым и др. [c.118]

Для суммарного определения алкиламинов описан простой фотометрический метод, основанный на изменении первоначальной окраски индикаторного раствора о-нитрофенола. В качестве группового реагента для обнаружения и количественного определения алифатических и ароматических аминов предложен 2,4-динитрохлорбензол и некоторые другие полинитрогалогенпроизводные, в частности 2,4-динитрофторбензол. Сравнительная оценка методов определения аминов обоими реагентами показала, что динитро-фторбензол не имеет преимуществ. [c.88]

Нитрогруппа является хромофором, сообщающим окраску органическому соединению. Полинитросоединения ароматического ряда (содержащие две и более нитрогрупп в ядре) относятся к классу взрывчатых веществ бризантного действия. Нитрогруппа сообщает специфические свойства некоторым соединениям ароматического ряда, что позволяет применять их в качестве антисептиков и ядохимикатов. Наконец, нитрогруппа легко восстанавливается с образованием ароматических ами-носоединений. Для восстановления нитросоединений в амины применяют водород, железо, цинк, сернистые щелочи и т. д. Получение аминов восстановлением нитросоединений — наиболее распространенный метод производства этих веществ, поэтому большинство нитросоединений являются промежуточными продуктами в промышленном синтезе аминов. В производстве некоторых сернистых красителей восстановление нитросоединений (динитрохлорбензола, динитронафталина и др.) в амины происходит в тех же аппаратах, в которых образуется краситель. [c.9]

Определение первичных аминов [53—56]. При конденсации первичных аминов с 2,4-динитрохлорбензолом (или с 2,4-динитро-фторбенголом) в среде органического растворителя [53—55] образуются соединения, содержащие подвижный атом водорода [c.129]

Взаимодействие 2,4-динитрофтор- и 2,4-динитрохлорбензола с аминами, спиртами и меркаптанами может быть применено для идентификации этих соединений. Особенно большое значение это имеет для определения концевых аминокислот в пептидах. Для этого аминогруппу пептида арили-руют 2,4-динитрофторбензолом и гидролизуют. Концевая аминокислота в виде 2,4-динитрофенильного производного (ДНФ-производное) может быть легко отделена от других аминокислот и идентифицирована [c.326]

Впервые катализ аминами наблюдали Брэди и Кроппер [71 ]. Изучая реакцию 2,4-динитрохлорбензола с метиламином в спирте, они заметили, что при добавлении триэтиламина реакция ускоряется, хотя сам этот третичный амин не реагирует с субстратом в заметной степени. В серии работ [72—77], выполненных в лаборатории автора, было показано, что каталитическое действие способны оказывать не только третичные амины, но и сами реагенты — первичные и вторичные амины. Согласно этим экспериментальным данным, в ряде опытов, в которых начальную концентрацию субстрата Оо сохраняли постоянной, а начальную концентрацию амина кц варьировали, значения константы скорости второго порядка кг возрастали по мере увеличения А о, причем зависимость к от Ао была линейной в соответствии с уравнением (21). Отсюда можно графически определить константу скорости некаталитической реакции ки которая равна отрезку, отсекаемому этой прямой на оси ординат, и константу скорости реакции, катализируемой амином ( з), которая равна угловому коэффициенту, [c.51]

На рисунке изображена зависимость (Ац) для нескольких реакций, а в таблице приведены некоторые значения к и к . Не все эти величины получены из графиков зависимости к% (Ао)- Напротив, многие из этих значений рассчитаны в результате более подробного анализа экспериментальных данных, который будет описан ниже. Рассмотрение данных, приведенных в таблице, позволяет сделать вывод, что каталитическое действие аминов представляет собой весьма общее явление, хотя с количественной стороны этот эффект может выглядеть различно, а иногда его даже трудно обнаружить. Из уравнения (21) легко видеть, что мерой каталитического эффекта является отношение к /к . Такой катализ наблюдался для более чем пяти различных аминов в пяти различных растворителях, причем субстратом служил не только 2,4-динитрохлорбензол, но и соответствующие бром-и иодпроизводные. Применявшиеся растворители были как более полярные, так и менее полярные, чем амины-реагенты. Это обстоятельство, равно как и отчетливая пропорциональная зависимость скорости каталитической реакции от концентрации аминов, показывает, по-видимому, что каталитическое действие этих реагентов обусловлено не обычным влиянием растворителя (среды), а действительным участием аминов в стадии, определяющей скорость. Аналогичный катализ аминами наблюдался и при нуклеофильном замещении в гетероциклах. Триэтиламин, пиридин и анилин катализируют реакцию сыжж-трихлортриазина с анилином [78]. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология