Органические катионы и основания

На некоторые виды протекающих в растворах превращений, каталитически влияют не только минеральные кислоты и основания или ионы Н+и 0Н , возникающие при электролитической диссоциации органических кислот и оснований, но и недиссоциированные молекулы органических веществ, а также такие продукты диссоциации, как органические катионы оснований и анионы органических кислот. При образовании анилидов из органических кислот и анилина пикриновая кислота действует как сильный катализатор. Полагают, что пикрат анилина, являясь промежуточным продуктом, вступает в обмен с органической кислотой, давая анилид [193, 194]. [c.206]

Правило Шульце—Гарди нооит приближенный характер, так как коагулирующее действие электролита зависит не только от зарядности его ионов. Некоторые органические однозарядные основания, например катионы морфина, обладают более сильным коагулирующим пействием, чем двухзарядные ионы. Подобное явление объясняется тем, что большие органические ионы обладают более сильной адсорбируемостью, т. е, они гораздо легче входят во внутреннюю часть двойного электрического слоя, образованного вокруг коллоидного ядра. [c.368]

Определение в виде роданидных комплексов с органическими основаниями. Различные органические катионы больших размеров способны образовывать с роданидами кобальта комплексные соли, которые экстрагируются хлороформом, о-дихлор-бензолом и другими растворителями, давая окрашенные в синий цвет экстракты. Одно из преимуществ таких методов состоит в возможности применять для экстракции хлороформ и другие аналогичные растворители, с которыми более удобно [c.157]

Поскольку речь идет о гомогенных химических реакциях интермедиатов, задача может решаться на основании богатейшего опыта органической химии. В качестве акцепторов анион-радикалов и карбанионов, обладающих нуклеофильными, основными и восстановительными свойствами, могут использоваться вещества-электрофилы, доноры протонов и окислители. Напротив, в случае органических катионов и катион-радикалов следует применять акцепторы с нуклеофильными, восстановительными или основными свойствами. Для выделения, анализа и идентификации конечных продуктов акцептирования можно применять любые методы современной химии. [c.228]

II. Катионные ПАВ диссоциируют в воде с образованием развитого органического катиона — носителя поверхностной активности. К ним относятся алифатические и ароматические амины (первичные, вторичные и третичные). и их соли, четырехзамещенные аммониевые-основания, производные пиридина п др. [c.78]

Правило Шульце—Гарди имеет лишь приближенный характер, так как коагулирующее действие зависит не только от валентности ионов например, некоторые органические одновалентные основания (катионы морфина и др.) обладают более сильным коагулирующим действием, чем двухвалентные ионы. При одном и том же анионе пороги коагуляции одновалентных катионов не одинаковы и рас- [c.136]

Органические катионы и основания [c.941]

К нейтральным экстрагентам относятся органические реагенты, содержащие электронодонорный атом — О, 8, Ы, Р и не являющиеся ни кислотами, ни основаниями. В нейтральных и слабокислых растворах они координируются непосредственно у атома экстрагируемого металла. В сильнокислых средах, присоединяя протон и образуя органические катионы, они экстрагируют металлы в анионной форме. Качественно предсказать экстракционную способность многочисленного ряда нейтральных экстрагентов практически невозможно. Можно лишь количественно объяснить рост экстракционной способности в ряду спирты—эфиры—кетоны—фосфорорганические [c.72]

Помимо гидроксидов щелочных металлов, существует много других оснований, главным образом органических, катионы которых не образуют с силикатными анионами малорастворимых со-единений. Однако растворимость самого кремнезема в щелочных средах по реакции [c.82]

Однако органические катионы не всегда изменяют кинетику электродных реакций. Если введение солей органических оснований в 1,0 Л/ раствор НС1 уменьшало скорость восстановления водорода, а также реакцию иони- [c.21]

Органические азотистые основания образуют со многими катионами хелатные соединения, которые широко применяются в анализе. В качестве примера можно указать на реакцию 1,10-фенантролина (ОФ) со многими катионами. Чаще всего этот реактив применяется для определения железа (II), образующего оранжево-красный комплекс [c.256]

Описано применение ЛСР в исследовании органических катионов, основанное на внешнесферном комплексообразовании [46]. Из-за низкой концентрации в дейтерохлороформе красителя 1,1 диэтил-2,2 -цианина хлорида [псевдоизоцианина (50)] для получения спектров ПМР в отсутствие и в присутствии ЛСР Еи( ос1)з и Рг(ГосЗ)з был использован метод ФС. Индуцированные сдвиги были достаточными для успешного анализа упрощенного спектра красителя (50) в области ароматических протонов. [c.249]

Ионообменной очистке от органических электролитов поддаются преимущественно маломинерализованные сточные воды. При извлечении органических оснований или их солей (алифатических или ароматических аминов, азотистых гетероциклов и т. п.), образующих одновалентные катионы, важно, чтобы минеральный состав сточных вод определялся солями щелочных металлов, поскольку двухвалентные катионы кальция, магния и тем более трехвалентные катиоь ы, например железа, поглощаются катионитами настолько сильнее органических катионов, что вытесняют последние в раствор в широком интервале соотношения концентраций. [c.347]

Молекулы катионо-актнвных поверхностно-активных веществ в водных растворах также диссоциируют на ионы, однако поверхностно-активным будет только катион. К ним относятся органические азотсодержащие основания и их соли. [c.354]

Адсорбция органических веществ может приводить к ускорению электродных процессов. Так, реакции электровосстановления анионов при отрицательных зарядах поверхности ускоряются в присутствии катионов тетраалкиламмониев (см. рис. 145). Это явление можно объяснить на основании уравнения (52.2) теории замедленного разряда, если учесть, что zo < О, а при специфической адсорбции катионов 11з1-потенциал сдвигается в положительную сторону. Принимая, что в первом приближении при адсорбции органических катионов выполняется уравнение (71.3), получаем экспоненциальное возрастание скорости электровосстановления анионов при заполнении поверхности катионами [c.391]

Обычный эффект действия ПАОВ на межфазную конвекцию заключается в ее торможении. Однако в настоящее время установлено, что при адсорбции ряда электроинактивных ПАОВ возникают спонтанные тангенциальные движения границы капельный ртутный электрод/раствор. Эти ПАОВ принадлежат к самым различным классам органических соединений терпены, алифатические соединения, пуриновые и пиримидиновые основания, органические катионы, соединения с алмазоподобной каркасной структурой. Когда на электроде протекает ограниченная скоростью диффузии реакция, эти движения вызывают увеличение подвода вещества к поверхности и, следовательно, рост тока выше его предельного значения, определяемого скоростью диффузии к радиально расширяющейся капле в отсутствие тангенциальных движений ее поверхности. [c.149]

Восстановление органических веи1еств на РКЭ имеет некоторые особенности. Восстановлению подвергаются как анионы кислот и катионы оснований, так и нейтральные молекулы. Восстановление осуществляется за счет присутствия в них тех или других функциональных групп. Возможность восстановления определяется не только природой функциональной группы, но и расположением ее в молекуле вещества. Многие органические вещества дают на полярограммах по нескольку волн, обусловленных или ступенчатым восстановлением одной функциональной группы, или восстановлением нескольких функциональных групп. Потенциалы полуволн в большой степени зависят от кислотности среды, что связано с участием ионов Н+ [c.214]

Полученные результаты еще раз подтверждают механизм влияния поверхностно-активных веществ, основанный на хемосорбцион-ном взаимодействии поверхности, активированной катионами кальция, железа или органического катиона, с анионными группами битума. [c.206]

По мере насьпцения поверхности органическими катионами, блокирующими активные участки, падают гидрофильность глины и ее обменная способность. Подобный же эффект оказывают образующиеся на поверхности глины сернистые соединения. Отмечается влияние количества ионогенных групп в молекуле и величины ее для перекрытия обменных позиций. Так как при этом неполностью компенсируются заряды поверхности, возмо жно накопление около нее избыточных катионов предпочтительно с небольшим радиусом. С другой стороны, известно, что вытеснение малых обменных ионов большими затруднено. Все эти особенности связаны с характером связи между органическими основаниями и глинистой частицей. Высокая прочность ее, видимо, обусловлена помимо обычных молекулярных сил еще и водородными. [c.67]

В зависимости от характера ионизирующихся групп иониты подразделяют на катиониты и аниониты. Катиониты являются поливалентными нерастворимыми кислотами, образующими нерастворимые солн с катионами или обменивающими один катион на другой. Аниониты представляют собой органические поливалентные основания, связывающие анноны. В упрощенной форме процессы ионного обмена можно выразить следующим образом [c.546]

Так, например, 8-оксихинолин образует с ураном (VI) комплекс, представляющий собой одноосновную кислоту Н [иОа (СдНеОЫ)з], которая экстрагируется из растворов с pH до 8,0 [481, 605, 918]. При более высоких значениях pH указанная комплексная кислота диссоциирует с образованием комплексного аниона, который уже Не обладает способностью экстрагироваться в органическую фазу. Однако при добавлении органических оснований или их солей катион основания взаимодействует с этим анионом с образованием Соли, которая легко экстрагируется многими не смешивающимися с Водой органическими растворителями [425]. Органическими осно-вания.ми, образующими такие соли, являются третичные амины типа диметилалкиламмония с алкилом, содержащим около 16 ато- [c.311]

В качестве дальнейшего доказательства этих фактов Рубио и Гольдфарб [288] представили данные, показывающие, что в водных дисперсиях пирогенного кремнезема, такого, например, как аэросил, необходимое для коагуляции количество ионов четвертичного аммониевого основания оказывается гораздо меньшим, чем в случае полностью гидратированного кремнезема. Кроме того, рассматриваемый золь повторно стабилизируется заметно меньшим избыточным количеством органических катионов. [c.525]

Малорастворимые в воде соединения перренат-ион образует также с многими органическими катионами. Некоторые качественные реакции для обнаружения рения, основанные на образовании малорастворимых соединений рения, приведены в табл. 10. Кроме того, для этой цели могут быть использованы следуюш ие реагенты пиридин, 8-оксихинолин, анилин, уроу ропин, какотелин [246, 261, 634, 945, 972], N, N -тeтpaмeтил-o-тoлyидин [1222] и др. [c.69]

Хотя этот цеолит был синтезирован из системы, содержащей смесь оснований (гидроокиси натрия и бис-пирролидиния gHjjN" , а также других органических оснований), он не содержал в структуре органических катионов. По-видимому, в данном случае органическое основание служит только источником гидроксильных ионов [162]. Исследования показали, что структура лосода построена из слоев 6-членных колец, расположенных в последовательности ABA ... (см. гл. 2) [162]. [c.323]

Синергизм защитного действия наблюдается также у солей органических оснований, например тетраалкилариламмониевых, фосфониевых, сульфониевых галодиных солей. В водных растворах кислот эти соли образуют ионные пары — органические катионы и анионы [c.38]

К данному классу экстрагентов относятся соли органических оснований, содержащие органический катион — аммониевый, пиридиновый, фосфониевый и др. Анионообменные экстрагенты извлекают металлы из растворов, в которых они находятся в виде анионных комплексов. Из данного класса экстрагентов наиболее широко используются соли первичных (К-ЫНг-НА), вторичных (К1К2ЫН НА) и третичных (К1К2КзК-НА) аминов, а также четвертичных аммониевых оснований (ЧАО) общей формулы (RlR2RзR4N А ), где А — анион минеральной кислоты С1, Вг, ЫОз, 804" и Т.Д. Висмут эффективно извлекается анионообменными экстрагентами из со-ляно- [46, 54, 123—134], азотно- [135—137] и сернокислых [138] растворов (табл. 3.7). [c.77]

Ионы, которые можно рассматривать как образованные присоединением органического катиона R к аминорадикалу R R N—, или отнятием электрона 01 атома азота в основании R R R N, называют, изменяя окончание -ии (- пе) в названии амина в окончание -инилий (-inylium) (см. правила С-81.2 и С-83.2). [c.283]

Индий. Для индия, так же как и для галлия, известно два типа цветных реакций реакции, основанные на образовании внутрикомплексных солей In с окрашенными органическими реагентами — ксиленоловым оранжевым [18], метилтимоловым синим [22], арсеназо I [168], ализарином S [169], стильбазо [170] пиридилазорезорцином [171, 172], фенилфлуоро-ном [173, 174], хромазуролом S [175], и экстракционно-фотометрические методы, основанные на образовании экстрагирующихся комплексов In Г с окрашенными органическими катионами [146,176, 177]. Реакции, основанные на образовании внутрикомплексных солей, являются более избирательными. [c.135]

Многие анионные внутрикомплексные соединения, содержащие группы —SO3H, экстрагируются при использовании крупных гидрофобных органических катионов — катионов четвертичных аммониевых оснований, тетрафениларсония и др. Известен способ экстракции в присутствии крупных катионов и более сложных соединений — комплексов элементов с реагентами группы арсеназо. Экстракция в присутствии крупных катионов применима также к анионным внутрикомплексным соединениям, заряд которых обусловлен избыточными молекулами реагента. Очень распространена экстракция тройных комплексов, в которых анионом является гало-генидный или роданидный комплекс металла, а катионом — различные органические основания. Прием экстракции в присутствии крупных гидрофобных катионов будет, без сомнения, все шире использоваться в аналитической химии. [c.231]

В заключение прежде всего отметим, что разграничение трехвалентных карбениевых ионов и пентакоординированных карбониевых ионов, основанное на их прямом наблюдении с помощью, например, ЯМР- и фотоэлектронных спектров, должно положить конец многим, мифам , окружающим органические катионы, и дискуссии о так называемой проблеме классических и неклассических ионов . При определении граничных типов карбокатионов, конечно, необходимо ясно понимать, что имеется возможность существования целого спектра ионов с промежуточной степенью делокализации (или частично неклассической природы), и поэтому строгое отнесение к тому или иному граничному типу является произвольным. Например, в то время как сам норборнил-катион является полностью симметрично делокализованным неклассическим карбониевым. ионом, 2-метилпорборнил-катион обнаруживает лишь частичную делокализацию. Более важно то обстоятельство, что концепция образования пентакоординированных карбониевых ионов за счет участия электронов простых связей в образовании трехцентровой связи в реакции с электрофильными реагентами обещает открыть важную новую область химии. В то время как концепция четырех-валентности атома углерода, очевидно, остается в силе, также достаточно обоснованной представляется концепция о существований для атома углерода общего явления пента-(или тетра) координации Трехвалентные карбениевые ионы играют главную роль в электрофильных реакциях п - и п-доноров, в то время как пентакоординированные карбониевые ионы являются ключевыми промежуточным соединениями для электрофильных реакций а-доноров, то есть простых связей.. [c.280]

Органические катионы не всегда изменяют кинетику электродных реакций. Если введение солей органических оснований в 1 н. НС1 приводит к значительному изменению скорости восстановления водорода, а также реакции ионизации железа (см. рис. 4,2), то в 1 н. Н2504 эти же органические катионы оказывают слабое влияние. Объясняется это тем, что органические катионы слабо адсорбируются на поверхности железа считают, что поверхность железа в серной кислоте заряжена положительно, и поэтому одноименно заряженные ионы слабо адсорбируются. Однако, если ввести в раствор галогенид-ионы, картина резко меняется. Так, Иофа с сотр. показал [60], что введением в электролит наряду с органическими катионами ионов иода, брома и хлора можно резко повысить ингибирующее действие органических соединений. Если добавка одной сернокислой тетраизоамиламмониевой соли в серную кислоту слабо влияла на кинетику электродных реакций выделения водорода и ионизации железа, то дополнительное введение в электролит всего лишь 0,001 н. К1 приводит к сильному замедлению катодной и анодной реакций. Аналогичные результаты получил [63] Лосев (рис. 4,4). [c.120]

Как для солей аминов, так и для четвертичных аммониевых оснований характерно большее сродство к анионным комплексам металлов, чем к простым анионам. Металлы, которые образуют оксо-анионы или анионные комплексы с какими-либо присутствующими в водном растворе лигандами, легко замещают простые анионы, первоначально связанные с экстрагентом. Однако роль различных аминов, по-видимому, сводится к тому, что они выступают в качестве поставщиков объемистых органических катионов, поэтому амины независимо от их класса или структуры очень близки по селективности. Природа экстрагента, а также другие параметры органической фазы, такие, как концентрация амина и природа разбавителя, влияют на термодинамическую активность катиона экстрагента и его аддукта и, следовательно, на эффективность экстракции вообще, однако это нлияние мало сказывается на относительной экстр агируемости различных анионных чистиц. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология