Молекулярный вес, методы определения осмотический

Одним ИЗ основных и распространенных методов определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений является метод определения осмотического давления разбавленных растворов. [c.281]

Гуттаперча по своему составу и химическому поведению тождественна каучуку. Аналогично последнему она дает при озонировании только левулиновый альдегид. Однако ее физические свойства сильно отличаются. Молекулярный вес, определенный осмотическим и вискозиметрическим методами, равен 40 ООО—50 ООО таким образом, степень полимеризации равна 600—700. [c.937]

Осмотические методы. Косвенными методами определения осмотического давления являются классические способы, применяемые при криоскопических и эбулиоскопических исследованиях и при измерениях упругости пара. Из этих способов, многократно проверенных при исследовании низкомолекулярных веществ (молекулярный вес не выше 1000), криоскопический метод наиболее разработан. Он основан на определении понижения температуры плавления растворителя после добавления исследуемого вещества. Если обозначить через — количество растворенного вещества в граммах, через Ь — количество растворителя в граммах и через Д — понижение температуры плавления в результате растворения граммов исследуемого вещества, то молекулярный вес М получается по формуле [c.69]

СРАВНЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕСОВ РАЗЛИЧНЫХ ПОЛИЭФИРОВ, ОПРЕДЕЛЕННЫХ ПО КОНЦЕВЫМ ГРУППАМ. С МОЛЕКУЛЯРНЫМИ ВЕСАМИ. ОПРЕДЕЛЕННЫМИ ОСМОТИЧЕСКИМ И ВИСКОЗИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДАМИ [c.189]

Чрезвычайно простым и важным методом определения среднечислового молекулярного веса полимера является нахождение числа концевых групп в данной навеске полимера. Этот метод, конечно, пригоден для таких полимеров, концевые группы которых могут быть оттитрованы, например основные, кислотные или гидроксильные. Единственными допущениями при вычислении среднечислового молекулярного веса из найденного общего числа концевых групп являются предположения о том, что полимер не имеет других концевых групп, не способных реагировать при титровании, и что он является линейным и каждая молекула его имеет только две концевые группы. Если ожидается, что полимер имеет разветвленные цепи, то сравнением среднечисловых молекулярных весов, определенных осмотическим методом и методом концевых групп, можно найти число концевых групп на одну молекулу и, следовательно, число разветвлений на молекулу. Среднечисловой молекулярный вес вычисляется по формуле > [c.192]

Однако, так как возможно, что растущая цепь на любой стадии может скорее оборваться, чем присоединить следующую мономерную единицу, то уравнения (15) дают лишь средние значения. В любой реально идущей реакции полимеризации образуются полимеры различного молекулярного веса. Ожидаемая форма функции распределения по молекулярным весам люжет быть вычислена как для диспропорционирования, так и для соединения опыты по разделению полимеров но молекулярным весам дают хорошее совпадение с ожидаемыми результатами. Имеются методы определения молекулярных весов полимеров, включающие измерение таких общих свойств, как осмотическое давление, рассеяние света (мутность) и вязкость растворов. Поскольку осмотическое давление полидисперсной системы (системы с распределением по молекулярным весам) дает обычный или численно средний молекулярный вес, а рассеяние света — средний вес, определяемые соответственно как [c.123]

Все методы определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений можно разделить на две группы 1) криоскопический, эбулиоскопический, осмотический методы (см. гл. V), основанные на вычислении молярной концентрации раствора, т. е. на определении числа частиц в навеске ВМС 2) диффузионный, вискозиметрический и оптический методы, основанные на вычислении среднего размера частиц в растворе. [c.385]

Графическая зависимость величины я/с от с имеет вид прямой, не проходящей через начало координат (рис. 103). Отрезок, отсекаемый этой прямой на оси ординат, равен RT M. На изучении зависимости осмотического давления от концентрации раствора основан один из самых распространенных методов определения молекулярной массы высокомолекулярных соединений. По этому методу измеряют осмотическое давление раствора полимера при нескольких массовых концентрациях, строят графическую зависимость л/с от с, по графику находят RT/M и рассчитывают М. Естественно, что определяемая молекулярная масса полимера будет средней величиной. [c.255]

Измерение осмотического давления является одним из методов определения молекулярных масс, позволяющих в современных мембранных осмометрах определять М. до 10 (каучук, целлюлоза, белки). [c.192]

Каковы преимущества у метода измерения осмотического давления перед методами измерения температур кипения или замерзания для определения молекулярной массы вещества [c.204]

Для неорганических веществ и простых органических соединений метод определения молекулярной массы по осмотическому давлению не дает преимуществ по сравнению с другими методами, например определением молекулярной массы по понижению точки замерзания. Однако в случае веществ с очень высокой молекулярной массой он оказался очень полезным именно при помощи этого метода Адером была впервые в 1925 г. достоверно определена молекулярная масса гемоглобина. Значение молекулярной массы гемоглобина, найденное Адером и равное 68 000, было подтверждено данными измерений, произведенных с использованием ультра центрифуги. [c.268]

Осторожное выделение белков из живых организмов позволило узнать очень многое о их свойствах. Каждый белок имеет вполне определенный молекулярный вес (от 10000 до нескольких миллионов), а отдельные группы белков можно выделить и исследовать благодаря тому, что каждый из них обладает различной скоростью диффузии. Например, определение молекулярного веса белка осуществляется методом измерения осмотического давления. Многие белки удается получить в кристаллической форме, а это позволяет исследовать их строение методом дифракции рентгеновских лучей. [c.482]

Более точные, хотя также далекие от однозначности данные можно получить, применяя методы определения молекулярного веса, принятые в химии высокомолекулярных соединений. Для полисахаридов применяются в этих целях определения осмотического давления, вязкости, скорости седиментации, из которых затем по известному пути вычисляют молекулярный вес. Последний может быть найден также из данных рентгеноструктурного анализа. Определенный этими способами молекулярный вес целлюлозы колебался в пределах от 100 000 до 1500 000, что соответствовало степени полимеризации от 600 до 9000. [c.156]

Оказалось, что при молекулярных весах, меньших, 75 ООО, начинает появляться различие между молекулярным весом, определенным осмотическим методом, и молекулярным весом, вычисленным из уравнения Марка— Хауинка (см. стр. 282). [c.208]

Рис. 22. Уравнение вязкости для растворов полиэфиров янтарной кислоты и. ек- сандиола-1,6, синтезированных непосредственно из янтарной кислоты или путем полимераналогичного гидрирования полиэфиров малеиновой, фумаровой и ацетилендикарбоновой кислот (молекулярный вес определен осмотическим методом, продукты фракционированы) (по Батцеру).

Средний молекулярный вес хлоропренового каучука, определенный по вискозиметрическим данньш, находится в пределах от 100 ООО до 300 ООО. Эти данные не достоверны вследствие неустойчивости самих значений вязкости. Для одного из видов неопрена средний молекулярный вес, определенный осмотическим методом, оказайвся равным 110 000. [c.386]

Для получения уравнения, связывающего собственную вязкость бесстержневого каучука с его молекулярным весом, на рис. 3 нанесена зависимость логарифма собственной вязкости данного каучука в бензоле от логарифма молекулярного веса, определенного осмотическим методом. Как видно из рис. 3, эта зависимость в пределах экспериментальной ошиб1 и является прямолинейной в исследованной области молекулярных весов и может быть выражена уравнением [c.460]

Бадглей и Марк [54] изучали зависимость между вязкостью и молекулярны.м весом для полимергомологического ряда ацетатов целлюлозы. Результаты исследований приведены в табл. 8. В первой колонке содержатся молекулярные веса, определенные осмотическим методом в ацетоне, во второй колонке — наблюдаемые значения [т]] в том же растворителе. Зависимости 1 [т ] от lg А1 для этого полимергомологического ряда (в противополож- [c.383]

Из соотношения между молекулярными весами, определенными осмотическим и вискозиметрическнм методами, допуская линейность структуры, можно получить данные о степени разветвленности полимера метод этот с успехом был применен для классической эмульсионной полимеризации бутадиена. Последняя протекает в латексе в растворимой форме, так что полимер может быть почти количественно переведен в безводный раствор путем экстракции растворителями, например бензолом, хлорбензолом и др. Напротив, если изолировать полимер из латекса путем коагуляции с последующей сушкой, то полученные полимеры даже при наличии в них предотвращающих действие кислорода стабилизаторов утрачивают в значительной степени растворимость. Если исследовать вискозиметрически и осмотически свойства полимера, экстрагированного растворителями нз латекса, то можно установить, что в ходе полимеризации, т. е, с повышением степени конверсии, снижается характеристическая вязкость полимера, значение же его молекулярного веса, определенного ос.мотически, возрастает. [c.497]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

В заключение упомянем еще два метода определения молекулярного веса, которые также основаны на уравнении (55.5), но практически (так же как непосредственное измерение осмотического давления) применяются только для растворов макромолекулярных соединений. Первым из них является рассмотренное в 54 седиментационное равновесие в ультрацентрифуге. Этот метод, как было упомянуто, не имеет пока большого значения. Второй метод использует измерення рассеяния света растворами. Общие основы теории изложены в более подробных работах по статистической термодинамике, в то время как применение к растворам макромолекулярных соединений следует искать в специальной литературе. [c.291]

Для определения молекулярных весов веществ пользуются также методом измерения осмотического давления растворов, так как существует непосредственная связь осмотического давлеиия с молекулярной концентрацией, а следовательно, и с молекулярным весом растворенного компонеита (закон Ваят-Гоффа). [c.359]

Опыт показал, что из термодинамических методов единственно приемлемым является метод определения молекулярного веса по осмотическому давлению. В этом методе не приходится встречаться с теми трудностями, которые препятствуют применению этого метода для определения численного веса коллоидных систем, так как растворы высокомолекулярных соединений хорошо выдержийют очистку. [c.425]

При растворении высокомолекулярных соединений в соответствующих растворителях, в которых они самопроизвольно растворяются и обратимо осаждаются, получаются растворы устойчивые в своих свойствах во времени и не отличающиеся во многих отношениях от истинных растворов низкомолекулярных веществ. Подобного рода растворы высокомолекулярных соединений устойчивы, имеют значительно большую величину осмотического давления, чем суспензоидные золи, и могут быть хорошо очищены от низкомолекулярных примесей. Для таких растворов высокомолекулярных соединений осмотический метод определения молекулярного веса получил большое распространение. [c.281]

Метод определения концевых групп, осмотический, криоско нический и эбулиоскопичеокий методы и метод изотермической дистилляции (изопиестический) дают среднечисловые значения молекулярного веса Мп. [c.152]

Метод определения молекулярного веса по данрЕЫм измерения осмотического давления является одним из наиболее точных. Однако вследствие его трудоемкости он еес леожст быть применен на практике для быстрого определения >ЕОлекулярного веса. [c.465]

Средне числовой молекулярный вес М , определенный осмотическим методом, для полимера с т] ог 1.87 равен 19 300 250. Общее число концевых групп 115 (88 мшей карбоксильных групп и 27 молей аминогрупп на 10 г), что соответствует Л1 , равному 17400. [c.22]

При осмометрических измерениях получается несколько заниженное содержание фракций с низкой молекулярной массой, которые способны проходить через полупроницаемую мембрану, используемую в осмометрии, а для соединений с высокими молекулярными массами (порядка 1 млн.) точность осмометри-ческого метода определения ММ снижается из-за малости осмотического эффекта. [c.74]

Амилоза и амилопектин являются а-/)-(1->4)-связанными глю-канами [см., например, (1)], однако в амилопектине, имеющем разветвленное строение, в точках ветвления (3) имеются дополнительно а-/)-(1->6)-связи. Это было известно уже много лет назад из результатов анализа методом метилирования и гидролиза. При кислотном гидролизе кукурузного и рисового крахмала, выделенных из зерен в стадии восковой спелости, обнаружено, что в их состав входит заметное количество /)-глюкозо-6-фосфата [84]. Последующий анализ показал, что в амилопектине в среднем один из шести остатков D-глюкозы фосфорилирован. При метилировании амилозы и последующем гидролизе в качестве основного продукта образуется 2,3,6-три-0-метил-0-глюкоза и менее 0,4 % 2,3,4,6-тетра-О-метил-О-глюкозы, происходящей из невосстанавливающего концевого остатка, т. е. молекула амилозы линейна и ее единичная цепь состоит из 200—350 остатков D-глюкозы. Определенная осмотическим методом молекулярная масса соответствует такой длине цепи [85]. Однако анализ неразветвленной структуры достаточно сложен из-за небольшого числа концевых остатков по сравнению с общим числом остатков, образующих цепь, а также из-за деградации разрушение одной связи может вдвое уменьшить длину цепи. Физические методы определения длины цени, при условии использования независимых методов для определения гомогенности препарата, дают большие значения длины молекул амилозы, чем значения, полученные химическими методами. Анализ методом светорассеяния и ультрацентрифугирования показывает, что длина цепи молекулы амилозы часто достигает 6000 моносахаридных звеньев. Обработка амилозы р-амилазой показала, что молекула линейна единственным продуктом расщепления была мальтоза. Изучение действия нуллуланазы и других амилолитических ферментов на различные амилозы показало, что их молекулы содержат некоторое количество разветвлений, присоединенных к основной цепи а-(1->б)-связями [63,64]. Гидродинамическое поведение фракций амилозы также свидетельствует о том, что амилоза в некоторой степени является разветвленной. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология