Карбонильные числа оксидата

Видно, что при пониженной температуре эфирные и карбонильные числа оксидата улучшаются при некотором увеличении длительности окисления. Окисление углеводородов при температуре 160—170°С с подачей водного раствора борной кислоты в зону реакции ускоряется по сравнению с окислением при том же температурном режиме и расходе борной кислоты, но с подачей последней в виде суспензии. [c.171]

Как видно из табл. 85, добавление стеарату марганца эквимолекулярного количества соли калия приводит к уменьшению карбонильного числа оксидата в 7—9 раз. Кроме того, добавка StK предотвращает выпадение осадка солей марганца. Для создания марганцевого катализатора, равноценного по своей активности смешанному, необходима втрое большая концентрация марганца [137]. О роли солей калия и других щелочных металлов в реакции окисления парафина известно немного. Распад пере- [c.362]

При использовании катализаторов с постоянным содержанием марганца (0,07%) и меняющимся соотношением К Мп от 0,5 до 5 индукционный период и время окисления до кислотного числа 70 мг КОН на 1 г растут (рис. 6, кривая 1). а качество окисленного продукта улучшается при этом эфирные и карбонильные числа оксидата снижаются. При отношении К . Мп выше 1 увеличивается индукционный период окисления и тормозится раз- [c.34]

Слб)дует отметить, однако, что при повышении температуры окисления до 140° С скорости каталитического и некаталитического процессов практически совпадают [145]. Способность катализатора изменять состав продуктов окисления в сторону минимального образования карбонильных соединений — очень важный фактор для технологического процесса окисления парафина. Карбонильное число оксидата зависит в основном от присутствия кетокислот, которые снижают качество СЖК и повышают выход кубового остатка [112]. [c.362]

Приведем характеристику оксидата и спиртов, полученных окислением при 350 мм рт. ст. фракции гидрированного синтина (270—340° С при И мм рт. ст.). Оксидат имел гидроксильное число 103—110 мг КОН/г, кислотное число 12—10 мг КОН/г, эфирное число 10—12 мг КОН/з. Выделенные спирты после перегонки имели гидроксильное число 250—270 мг КОН/г. Кислотное, эфирное и карбонильное числа были равны нулю. [c.297]

Качество и выход дистиллированных кислот, кроме состава парафина, зависят также в большой мере от состава окисленного парафина (11). При пе реработке окисленного парафина с высоким карбонильным числом и повышенным содержанием оксикислот (табл. 9, 10), который может быть получен при недостаточной концентрации катализатора или выпадении его по каким-либо причинам из оксидата, выход кислот и их качество снижаются, а количество кубового остатка резко растет. [c.66]

Марганец ускоряет распад гидроперекисей, окисление кетонов, альдегидов, кетокислот до кислот. В этом состоит его регулирующая функция и поэтому он должен присутствовать в активном состоянии в окси-дате на протяжении всего процесса окисления. Концентрация промежуточных продуктов в этом случае меньше, и возможность протекания процессов конденсации снижается. Качество кислот выше, а выход их больше (12). Поэтому для получения кислот высокого качества на стадии окисления необходимо получать оксидат с низким карбонильным числом и содержанием оксикислот не более 2%. [c.68]

Для омыления использовался промытый оксидат с химическими пока телями кислотное число =2,7 эфирное число =5,2 карбонильное число =7,8 гидроксильное число =51,8. [c.161]

Как видно из таблицы, окисление с добавкой катализатора в количестве 0,1—0,Ь5% вес. Мп и соотношение между марганцем и натрием 1 1 приводит к сокращению карбонильных чисел оксидата примерно в 4 раза. При этом в конечном продукте возрастает гидроксильное число и несколько повышается эфирное. Увеличение концентре [c.176]

Установлено, что окисление с добавкой к оксидату катализатора в количестве 0,1—0,15% вес. Мп, имеющего соотношение между марганцем и натрием 1 1, приводит к сокращению карбонильных чисел оксидата примерно в 4 раза. Увеличение в составе катализатора доли щелочного металла кислот i—1 4 приводит к торможению общей скорости реакции, в том числе и к замедлению скорости расходования карбонильных соединений. [c.177]

Улучшение качества товарных фракций СЖК тесно связано с проблемами их эффективного анализа и контроля. За последние годы повышены требования к качеству фракций СЖК (ГОСТ 5.248-69, ГОСТ 5.246-69, МРТУ 38-7-1-67) и к таким показателям, как кислотное, эфирное и карбонильное числа, содержание неомыляемых, воды и железа, температура застывания, консистенция и цвет, стало обязательным определение фракционного состава методом газо-жидкостной хроматографии. Однако перечисленные показатели не дают возможности получить сведения о групповом и компонентном составе фракций СЖК, содержаш,их кроме линейных моно- и дикарбоновых кислот кислоты с разветвленными алкильными радикалами, нафтеновыми кольцами, кетЬ- и оксигруппами, двойными связями в углеводородной цепи. В связи с этим возникает необходимость в разработке как комплекса эффективных методов углубленного исследования, так и ускоренных методов производственного контроля, позволяющих получить более подробные сведения о химическом составе товарных фракций СЖК и их полупродуктов — оксидатов парафина. [c.78]

Доокисление указанного выше оксидата в колонне барботажного типа приводит к тому, что уже через 15 мин окисления содержание этих промежуточных продуктов уменьшается в 2 раза, а через 30 мин качество оксидата, характеризуюш ееся эфирными и карбонильными числами, становится нормальным. [c.107]

При получении катализатора из химически чистого и технического растворов сернокислого-марганца и испытании (табл. 8) его в опытных и производственных условиях установлено, что марганцево-калиевые соли водорастворимых жирных кислот обеспечивают высокую скорость окисления парафина. Вместе с тем по некоторым качес венныи показателям они несколько уступают перманганату калия, например цветность оксидата и карбонильные числа продуктов получаются более высокие. [c.42]

Из данных табл. 8, где приведены усредненные данные о качестве продуктов окисления, видно, что при использовании нового катализатора качество оксидата, жирных кислот и неомыляемых по таким показателям, как эфирное число, цветность, карбонильное число, содержание оксикислот лучше, чем при использовании щелочной двуокиси марганца и перманганата калия. [c.44]

Было показано [137], что присутствие в составе катализатора соединений калия — необходимое условие для получения оксидата парафина с низким карбонильным числом (табл. 85). [c.362]

Характеристика промытого оксидата, полученного окислением парафина Си—Сго гидроксильное число — 48,4 кислотно.е — 3,5 эфирное — 5,9 карбонильное — 9,3 мг КОН/г и йодное — 0,3 г иода на 100 г. V [c.160]

Какви ноиз таблицы 1, с уменьщением подаваемого на окисление количества борной кислоты продолжительность окисления возрастает, а также повышаются карбонильные числа оксидата. Остальные показатели существенных различий ке имеют. [c.171]

Карбонильное число оксидата зависит в основном от присутст--пя кетокислот, снитюцих качество синтетических кислот и повшаю- пх выход кубового остатка [l5,1б]. [c.13]

Рис. 218 показывает, что во всех случаях (а — г) увеличение концентрации катализатора приводит к уменьшению карбонильного числа оксидата. Если используют КМПО4 или в составе катализатора преобла дает соль калия, то наблюдается также отчетливое уменьшение эфирного числа (б, в). [c.363]

Соли металлов добавляли в нагретый о 120° углеводород. Окисление осуществляли при постоянной температуре 120 1°С. Начало окисления определяли по расходованию углеводорода, содержание которого в оксидате находили с помощью вытеснительной хром"атографии [26]. Количество свободных и связанных кислот в окисленном парафине определяли реакцией нейтрализации их спиртовым раствором едкого кали при нагревании до 76—78°С в течение 1 часа. Содержащиеся в продукте внутренние эфиры полностью реагировали со щелочью и определялись суммарно в кислотах. В оставшихся после. выделения кислот продуктах по гидроксильным и карбонильным числам определяли содержание спиртов и кетонов, количество которых хорошс совпадцло с данными ИК-спектроскопии, а также с количеством спиртов, выделенных через борнокислые эфиры в конечном продукте. [c.91]

Необходимое количество растворимого катализатора для ведения непрерывного окисления парафина с получением качественного оксидата гораздо аиже, чем для периодического, и составляет 0,04% по отношению к смеси из расчета на металлический марганец. При этом карбонильное число в оксидате не превышает 8. [c.99]

Периодическое-окисление в указанном режиме продолжали в течение 5 час. (считая от момента достижения заданной температуры), каждые 0,5 часа отбирали пробы, анализ которых позволял судить об изменении выхода и качества водонерастворимых кислот по ходу процесса. Кинетические кривые всех продуктов кислого характера не отличались от описанных нами ранее (1). Концентрации водонецастворимых кислот, лактонов, кетокислот и дикарбоновых кислот в оксидате оценив вали по кислотному, эфирному и карбонильному числам, аналитически выделенных жирных кислот и содержанию в них т. н. оксикислот (нерастворимые в петролейном эфире), при этом соответствующие характеристики пересчитывались на 1 г оксидата умножением их на выход кислот в данной пробе. [c.105]

Когда в катализаторе по тем или ивым причинам уменьшается содержание щелочи, продолжительность окисления парафина сокращается, но получается оксидат с повьшевными э и )ными и карбонильными числами и высокой цветностью, что нежелательно, так как при этом возрастают потери парафина и уменьшается выход жирных кислот. [c.29]

Из данных табл. 8 видно, что качество продуктов окисления с -катализатором и добавлением калиевых солей кислот j- из водного конденсата при концентрации 0,lfi Мп к загрузке парафина значительно лучке по сравнению с качеством продуктов, подученных на окислах марганца такой же концентрации без добавления солей. В оксидате резко шижаются карбонильные числа и цветность, а в жир- [c.29]

Независимо от способа окисления основная масса окси-дата представлена кислотами. При окислении в водно-щелочном растворе кислотное число равно [79] 588—980, в водносодовом 80 [78]. Карбонильное число соответственно 14—90 и 39, гидроксильное 17—80 и 62. Состав кислот в оксидате, полученном при водно-щелочном окислении представлен в табл. 5. [c.18]

Решающая роль активного катализатора в процессе непрерывного окисления подтверждается результатами, полученными в ГрозНИИ при окислении жидкого парафина на опытной установке [56]. В случае подачи катализатора только в начале процесса даже при неглубоком окислении нельзя получить кислоты удовлетворительного качества. Бескатализаторное окисление при непрерывном процессе, так же как и в периодическом, идет не направленно, и наряду с кислотами образуются кетоны, эфиры, лактоны, оксикислоты и другие кислородсодержащие продукты. Из табл. 17 видно, что при непрерывном окислении эфирные числа кислот, выделенных из оксидата, почти вдвое выше, карбонильные числа выше в 4 раза, а содержание оксикислот почти в 6 раз больше, чем при периодическом окислении. [c.50]

Линейная скорость движения воздуха, м сек Состав кислородсодержащих веществ, выделенных из оксидата, вес. % Выход кислот >С4 на израсходованное сырье, вес. % Содержание фракции кислот Сю—Сзо Карбонильное число кислотйой фракции [c.82]

В реактор помещают навеску 50 г измельченного сухого твердого парафина и катализатор — 0,1 % по марганцу (КМПО4ИЛИ стеарат марганца и стеарат калия) и нагревают до ПО—130°С при одновременной подаче воздуха. Продолжительность окисления 6—8 ч каждый час производят отбор и анализ проб оксидата. После окончания окисления отключают подачу воздуха, выключают термостат и выгружают окисленный парафин. Ок-сидат подвергают анализу на содержание кислот (кислотное число), карбонильных соединений (карбонильное число), соединений эфирного характера (эфирное число), спиртов (гидроксильное число). [c.15]

Углеводород, уносимый из реактора током газа и улавливаемый в ловушке Дина вместе с реакционной водой, отделялся от последней и присоединялся к оксидату. В полученном оксидате определялись кислотные, эфирные, гидроксильные и карбонильные числа. Анализируемая часть оксидата предварительно омылялась на кипящей водяной бане горячей водой, для разрушения борнокислых эфиров, и омыленный продукт высушивался над прокаленным сульфатом натрия. [c.160]

При испольгсвании нового катализатора качество окисленного парафина выие, о чем свидетельствуют более нийхие эфирные числа и цветность оксидата, отделение неомыляемых после окисления происходит легче и полнее, а карбонильные и йодные числа сырых жирных кислот ниже, чем при использовании щелочной двуокиси марганца, [c.53]

Окисление проводили в изготовленной из нержавеющей стали колонне барботажного типа, которая снабжена обратным холодильником и сепаратором для отделения реакционной воды. Контроль за процессом осуществляли с помощью анализа оксидата по известным методикам на кислотное, карбонильное, эфирное и гидроксильное число, выраженное в лг КОН на 1 г пробы. В реактор загружали 500 мл п-кси-лола, растворяли в нем рассчитанное количество катализатора. нагревали реакционную смесь до заданной температуры и подавали через барботер воздух со скоростью 1 л1мин в течение 6—7 часов. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология