Ангидриды высших кислот, получение

Атом хлора в молекуле 4-хлор-6-метил-2-фенил-3-пиридазона относительно реакционноспособен и обменивается на амино-[75, 120] и на замещенную аминогруппу [75, 168], а также на этоксильную группу [4, 121]. Аналогично ведут себя другие 4-хлорпиридазоны [168]. Обмен атома хлора в 5-хлор-2,6-диме-тил-З-пиридазоне на аминогруппу происходит при несколько более высоких температурах [74], что, однако, не может служить указанием на меньшую реакционную способность атома галогена в положении 5 по сравнению с реакционной способностью атома галогена в положении 4. Имеются данные относительно обмена на алкоксильную и замещенную аминогруппы [184] замещение на нитрильную группу в присутствии солей закиси меди было проведено в жестких условиях 178]. Атом брома, находящийся в молекуле 4,5-дибром-2-фенил-3-пиридазона в положении 5, является более реакционноспособным и может быть заменен на алкоксильную и аминогруппы [173, 186]. Реакции этого соединения важны для доказательства структуры циклических гидразидов, полученных из ангидрида хлормалеиновой кислоты, и подробно изображены на схеме, приведенной на стр. 108. На этой схеме, как и на двух других, предшествующих ей (стр. 106 и 107), представлены некоторые реакции 6-хлор-2-фенил-3-пиридазонов. Изучен также 6-бром-2-фенил-3-пиридазон- [187]. [c.103]

Фенантрен рассматривался как потенциальное сырье для синтеза фталевого ангидрида [85]. Однако из-за низких выходов последнего (60%) фенантрен не может конкурировать с нафталином и о-ксилолом. Внимание исследователей уделялось продуктам окисления фенантрена — дифеновой кислоте и получаемому из нее дифеновому ангидриду. Дифеновая кислота используется в тех же направлениях, что и фталевый ангидрид [158] . Изделия из стеклопластиков, связанные ненасыщенными полиэфирами, модифицированными дифеновой кислотой, обладают более высокой механической прочностью, большей термической и химической стойкостью [159]. Сложные эфиры дифеновой кислоты могут стать перспективными пластификаторами, превосходящими в силу малой летучести и лучших диэлектрических характеристик соответствующие фталаты [128, с. 122]. Возможность использования дифеновой кислоты вместо фталевого ангидрида определяется экономикой, а последняя — возможностью получения дешевой дифеновой кислоты. [c.105]

При многослойном монтаже в производстве больших ИС резистный микрорельеф, полученный с помощью фотолитографии, может выполнять функцию межслойной изоляции. Однако по условиям технологии одновременно с этим он должен быть термостойким—выдерживать температуру до 500 °С. Слои многих фоторезистов обладают электроизоляционными свойствами (а. с. СССР 398916, см. раздел IV. 2). Однако для получения термостойкого рельефа необходимо применять специальные полимеры. Среди них чаще всего используют полиамидокислоты — продукты конденсации ангидридов тетракарбоновых кислот ароматического ряда с ароматическими диаминами, известны и кремнийсодержащие полиамидокислоты [42]. Полиамидокислоты в растворах неустойчивы и склонны к гидролизу. Изучению их синтеза и свойств посвящено большое число работ. При нагревании они претерпевают внутримолекулярную циклизацию, приводящую к образованию имидных циклов в цепи полимера. Полиимиды отличаются высокой термостойкостью, отличными механическими, электроизоляционными, а также пленкообразующими свойствами. При реакции полиимидов с основными аминами (этилендиамин, гидразин) происходит рециклизация, сопровождающаяся разрывом полимерной цепи, вследствие чего резко повышается растворимость полимера. [c.190]

При использовании ангидридов двухосновных кислот, полученных при взаимодействии гексахлорциклопентадиена с ангидридами органических ненасыщенных кислот (например, хлорэндикового ангидрида), образуются композиции с более высокой, чем при использовании ангидридов дикарбоновых кислот, тепло- и огнестойкостью. [c.136]

Алкилирование угля под действием катализаторов Фриделя — Крафтса промотирует образование растворимых продуктов. В настоящее время этот метод не является экономически целесообразным, однако полученная информация проясняет некоторые положения, Экстракты, выделенные из угля в результате его алкилирования по описанной методике, представляют собой черные блестящие твердые вещества, которые не перегоняются и, вероятно, все еще имеют высокую молекулярную массу. По свойствам они близки к экстрактам, полученным прн ацилировании тех же углей хлор-ангидридами карбоновых кислот в присутствии хлористого алюминия. [c.307]

Ангидрид гексагидрофталевой кислоты нашел применение при получении эпоксидных смол, употребляемых в качестве электроизоляторов. Эпоксидные смолы, полученные на основе ангидрида гексагидрофталевой кислоты, по сравнению с аналогичными системами отличаются меньшей вязкостью, светлоокрашенными растворами смолы, низким кислотным числом и слабой тенденцией к желатинированию в конце реакции, повышенной стойкостью к щелочам, воде и пару, лучшей совместимостью с осушающими агентами и растворителями и высокой стабильностью при хранении [15—21]. [c.71]

Дегидратация происходит при обезвоживании спиртов, при приготовлении простых эфиров и в процессе получения олефинов при высоких температурах. Дегидратация уксусной кислоты — один из этапов приготовления ангидрида уксусной кислоты в промышленности. [c.587]

Ароматические полиамиды получают в результате реакций, ведущих к образованию амидных связей между ароматическими кольцами. На практике это, как правило, реакции ароматических диаминов и ароматических хлор ангидридов дикарбоновых кислот, протекающие в растворителе амидного типа при низких температурах. Арамидные волокна с исключительно высокими прочностью на разрыв и модулем прядутся либо из раствора, в котором получен полимер, либо из растворов в различных кислотах, например в серной кислоте. [c.156]

Необычайная легкость расщепления была показана недавно для различных аддуктов тетрацианэтилена. В ряду фульвена [573] и замещенных антраценов [487] разложение нередко происходит с неизмеримо высокой скоростью. В одном случае это было использовано для получения двойного ангидрида этилентетракарбоновой кислоты [487]. [c.558]

Отличие технологии переработки фосфогипса в серную кислоту и цемент от технологии получения этих продуктов соответственно из сернистого ангидрида и природного гипса обусловлено наличием в фосфогипсе примесей — соединений фосфора и фтора, а также его высокой влажностью и дисперсностью. Наличие влаги вызывает необходимость сушки и кальцинации до фосфорного ангидрида, при этом примеси частично переходят в летучие соединения. При обжиге ангидрида фосфорной кислоты образуются отходящие газы, также загрязненные примесями. В странах Европы работает несколько установок по переработке фосфогипса на серную кислоту и цемент. [c.186]

При получении сложных эфиров из карбоновых кислот одной II3 главных проблем является обратимость реакции. То же относится и к этерификации ангидридами кислот, когда хотят использовать обе кислотные группы ангидрида. Высокая конверсия исходных реагентов обычно достигается отгонкой воды или эфира из реакционной массы, но в этом отношении разные системы кислот, спиртов и их эфиров имеют весьма различные характеристики. [c.270]

Хромовый ангидрид используют при получении синтетического каучука, органических красителей, для очистки жиров и масел. Его водные растворы применяют для травления и гальванического хромирования металлов, для получения цветных пленок на поверхности сплавов, для электролитической полировки металлов, для электрохимической обработки режущего инструмента. Электролизом растворов хромовой кислоты получают металлический хром высокой степени чистоты. [c.572]

Каким же образом быстро решить вопрос о наилучшем варианте из всех возможных конструкций химического реактора Как найти наиболее выгодный технологический режим (температуру, давление, концентрацию, вид и количество катализатора) для созданной конструкции реактора и обеспечить оптимальный выход продукции Решение проблемы во многом облегчает математическое моделирование. Впервые задачи по математическому моделированию химических процессов были сформулированы и решены еще в 1958 г. Г. К. Боресковым — директором Института катализа Сибирского отделения АН СССР. Возможность теоретически рассчитывать промышленные реакторы исходя только из лабораторных опытов не имела прецедента в мировой конструкторской практике, в химической технологии. Вначале ввиду сложности математического аппарата казалось, что работы Г. К. Борескова имеют чисто теоретический интерес. Однако уже в ближайшее время обнаружилась их большая практическая значимость, и они получили высокую оценку. Следует отметить, — заявил в 1964 г. в речи на годичном собрании президент АН СССР М. В. Келдыш, — работы Института катализа Сибирского отделения нашей академии по методам математического моделирования химических процессов, в частности процессов катализа, с помощью электронных цифровых и аналоговых вычислительных машин. Эти методы были применены к важнейшим промышленным каталитическим процессам — окислению двуокиси серы в серный ангидрид для производства серной кислоты, получению мономеров для производства синтетического каучука, пластмасс — и к некоторым другим процессам Ч [c.317]

Сырая нефть, несомненно, содержит уже готовые нафтеновые кислоты, но количество их гораздо ниже, чем количество кислот, полученных из дистиллятов тех же нефтей. Высказывались предположения, что в нефти часть нафтеновых кислот присутствуег в виде ангидридов, которые гидратируются при перегонке нефти с перегретым водяным паром. Кроме того, известно, что нафтеновые кислоты, выделенные из нефти без перегонки, имеют более высокий молекулярный вес, чем кислоты, полученные из дистил- [c.130]

Нафталин, бициклический углеводород, легко окисляется в условиях, в которых бензол не затрагивается, а поскольку продукт реакции еще и стабилизован двумя мета-направляющими группами, то нет опасности дальнейшего окисления. В настоящее время фталевую кислоту получают парофазным каталитическим окислением нафталина (Гиббс). Пары нафталина в смеси с воздухом пропускают над катализатором при высокой температуре, причем образующаяся кислота превращается в ангидрид, который возгоняется и улавливается в конденсаторе в очень чистом виде. Результаты опытов, проведенных в условиях, сходных с производственными (Шрив, 1943), показали, что фталевый ангидрид может быть получен с выходом 76% при нагревании продажного нафталина до 460—480 °С в присутствии катализатора — окиси ванадия на силикагеле побочным продуктом реакции является а-нафтохинон. [c.346]

Этот реактив, отличающийся высокой избирательностью, приготовляют, добавляя хромовый ангидрид (СгОд) к избытку третичного бутилового спирта. Полученный кристаллический осадок оранжевого цвета, растворяют в неполярном органическом растворителе и сушат над сульфатом натрия . Раствор этого реактива в избытке трет-бутанола количественно окисляет первичные спирты в альдегиды, причем не нарушаются кратные связи исключение составляют этиленовые связи в а, -ненасыщен-ных спиртах. Добавление ангидридов карбоновых кислот к раствору /прет-бутилхромата усиливает его окислительную способность. Первичные спирты окисляются настолько быстро, что происходит взрыв метиленовые группы, находящиеся в а-положении к двойным связям, окисляются [c.668]

Фснилперимидии может быть также получен с высоким выходом путем дегидрировании 2-фенил-2,3-дигидроперииидина серой [273], палладием на угле [274] или путем взаимодействия 1, 8-диаминонафталина с ангидридом бензойной кислоты [275] [c.90]

Смесь 534 г II и 6,3 л воды кипятят 1 ч. При этом фта-левый ангидрид переходит во фталевую кислоту. Массу охлаждают до 80 °С и при перемешивании добавляют 630 г I. Дают выдержку 6 ч, после чего постепенно в течение Р/г ч охлаждают до 50 °С, выдерживают 1 ч при этой температуре и осадок III отделяют. (При более высокой температуре выход снижается за счет растворения фтазина фильтрация при более низкой температуре приводит к загрязнению продукта выпадающей в осадок фталевой кислотой.) Осадок на фильтре тщательно отжимают и промывают 2 раза по 6 л нагретой до 50 С воды с целью наиболее полно удалить примеси фталевой кислоты. Полученную пасту растворяют в нагретом до 40°С растворе 192 г едкого натра в 9,76 л воды. Дают выдержку 30 мин при 50°С. В этих условиях примесь фталимидного производного также превращается в натриевую соль фтазина. Повышение концентрации щелочи может привести к Н-дезацилированию. Раствор осветляют 90 г угля (выдержка 10 мин при 50°С), фильтруют и при 40°С под- [c.99]

В 2-литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и двумя холодильниками с широкой внутренней трубкой, помещают 200 мл 50%-ной азотной кислоты и 0,25 г пятиокиси ванадия. Колбу нагревают до 65—70° на водяной бане (термометр в воде) и добавляют 1 мл циклопентанона. Начало окисления заметно по образованию бурых паров. Водяную баню отнимают и из капельной воронки через холодильник добавляют 42 г (за вычетом 1 мл) циклопентанона со скоростью 1 капли в 3 сек. Благодаря теплоте реакции температура реакционной массы поддерживается при 70°. Если температура падает ниже 70°, то окисление прекращается до тех пор, пока не накопится значительное количество кетона, и тогда реакция может пойти почти с силою взрыва. В этом.случае или к случае, когда температура слишком высока, образуется большое количество янтарной кислоты. По добавлении всего количества циклопентанона вновь ставят водяную баню и смесь нагревают до кипения. Затем содержимое колбы выливают в вытяжном шкафу в фарфоровую чашку и упаривают раствор наполовину. По охлаждении глутаровую кислоту отфильтровывают и упаривание раствора повторяют еще дважды. В последней порции кислота окрашена в желтоватый цвет однако эту окраску можно уничтожить, промыв вещество разбавленной соляной кислотой. Неочищенная глутаровая кислота — белого цвета вес ее 50—55 г (80—85%) т. пл. 92—94°. Если в результате недостаточного контроля температуры образовалось некоторое количество янтарной кислоты, то она выделяется в первой порции. Удобнее собирать маточные растворы от нескольких опытов и обрабатывать их в отдельности таким путем удается получить глутаровой кислоты в каждом опыте на 2—3 г больше. Если желают получить более чистый продукт, его перекристаллизовывают из бензола. Кислота, полученная по указанной выше прописи, содержит следы азотной кислоты однако она вполне пригодна для превращения в ее ангидрид. При отсутствии катализатора получаемый выход на 10% меньше (Ч. Ф. X. Аллен и Болл, частное сообщение). [c.174]

Белый (или желтый) фосфор служит для получения фосфорного ангидрида, фосфорных кислот и других разнообразных неорганических и органических соединений фосфора. В оборонном деле он применяется в качестве дымообразующего и зажигательного средства, для изготовления трассирующих пуль. В значительных количествах используются его производные хлористый фосфор — в производстве пластификаторов, инсектицидов, продуктов органического синтеза сульфид фосфора — в спичечной промышленности и для изготовления смазочных средств фосфиды цинка и кальция— для военных целей, для изготовления средств сигнализации и в производстве пестицидов. Он является также полупродуктом для получения красного фосфора. Фосфор высокой чистоты, содержащий около 1 10 % примесей, применяют в электронике и для изготовления полупроводников ", фосфидов бора, алюминия и редких металлов. Его можно получить очисткой технического желтого фосфора разными методами фильтрованием и промыванием раствором щелочиионообменной очисткой и промыванием водой зонной плавкой з, дистилляцией и другими Желтый фосфор транспортируют в стальных цистернах без нижнего слива, в стальных бочках и в банках из оцинкованного железа под слоем воды или незамерзающего раствора (хлорида цинка или натрия). [c.150]

Темноокрашенное масло сначала встряхивали с эфиром и водным раствором соды. Затем эфирный слой отделяли и эфир испаряли. Полученный остаток, из которого все вещества кислотного характера были экстрагированы карбонатом натрия, растворяли в метиловом спирте и омыляли поташом. Смесь после этого разбавляли водой и опять встряхивали с эфиром. Эфирный слой отделяли и испаряли из него растворитель, а неомыляемый остаток (который и был, как оказалось, биологически активным) растворяли в спирте. Полученный раствор охлаждали, чтобы вызвать кристаллизацию стерннов, а оставшийся (маточный) спиртовой раствор высушивали и удаляли растворитель. После обработки остатка ангидридом янтарной кислоты в присутствии пиридина все спиртовые компоненты превращались в моноэфиры янтарной кислоты. Их отделяли растворением в эфире, и эфирный раствор при дальнейшей очистке опять проходил все стадии, которые я только что описал В конце концов в результате всей обработки получили очень небольшое количество маслянистого вещества с высокой биологической активностью, но оно все еще было недостаточно чистым. [c.49]

В качестве осушителей применялись борная кислота и безводный сульфат меди пятиокись фосфора и хлористый кальций непригодны для зтой цели, так как они реагируют с муравьиной кислотой. Шлезингер и Мартин [1624] осушали муравьиную кислоту в аппаратуре, целиком собранной из стекла, в течение нескольких дней над борным ангидридом (в виде порошка), а затем перегоняли при пониженном давлении и температуре 22—25°. Для получения борного ангидрида борнУЮ кислоту плавили в печи при высокой температуре, после чего выливали на железную пластину, охлаждали в зксикаторе и измельчали в порошок. Гарнер, Сакстон и Паркер [681] перегоняли муравьиную кислоту при пониженном давлении над безводным сульфатом меди. [c.366]

Сульфирование алкилбензолов может быть проведено с использованием серной кислоты и олеума, но только что описанный непрерывный процесс воздух/80з является предпочтительным вследствие более высоких скоростей реакции и качества продукта. Так, например, реактор hemiton может производить около 1400 кг/час ЛАБС-кислоты. Реакция экзотермична (40,5 Ккал/г-моль) и требует эффективного перемешивания и охлаждения для получения качественного продукта (кислоты). Важными параметрами качества являются светлая окраска, низкое содержание серной кислоты и несульфированных веществ, а также не прореагировавшего SO3. Сульфирование проходит преимущественно в параположении и сопровождается промежуточным образованием пиросерной кислоты и ангидрида серной кислоты. Первая позволяет сульфировать несульфированные вещества в реакторе, а ангидрид гидролизуется до кислоты добавлением небольших количеств воды при 80 °С перед нейтрализацией (уравн. 1.30). Другие способы сульфирования предполагают использование SO3 в жидком SO2 (растворитель) процесс разработан фирмой Pilot hemi al o. Этот метод позволяет проводить сульфирование при низких температурах и без процесса окисления, а кроме того получать более светлоокрашенные ЛАБС. В таком периодическом процессе SO2 регенерируют перегонкой и используют вновь. [c.43]

Описан удобный в препаративном отношении способ получения фторангидридов поли- и перфторкарбоновых кислот. Метод заключается во взаимодействии ангидрида соответствующей кислоты с фторидом калия в среде полярного растворителя, способного растворять образующуюся в процессе реакции калиевуЮ соль кислоты. Наиболее подходящим растворителем оказался ацетонитрня. Применение растворителя дает возможность проводить реакцию в мягких условиях и с высокими выходами (74— 85%). Описано получение фторангидридов пяти кислот. [c.111]

Von Braun, Ann. 490, I O (1931) hem. Abs. 26, 2306 (1932). Из растваримой в сернистом ангидриде части калифорнийского керосина при обработке щелочью в присутствии воздуха могут быть получены нафтеновые кислоты (А), трудно растворимые в сернистом ангидриде. Иэ нерастворимой части или рафинированного керосина при обработке щелочью или водой получаются нафтеновые кислоты (В), которые очень легко растворимы в сернистом ангидриде. Высокая растворим ость кислот (В), полученных из первоначально нерастворимого рафинированного керосина, ясно указывает на то, что нафтеновые кислоты образовались в процессе обработки щелочью (частное сообщение von В г а ц п а). [c.1147]

Эта реакция может также протекать с производными уксусной кислоты. Так, при кипячении в течение 12 ч уксусного ангидрида (100 моль) с 1-октеном (1 моль) и перекисью трет-бутила (0,15 моль) получен декановый ангидрид (63%), образующийся, вероятно, в результате превращения в условиях эксперимента получающегося вначале 1 1 аддукта (уксуснодекановый ангидрид). Четырехкратное увеличение количества уксусного ангидрида привело к получению деканового ангидрида с 84% выходом. Таким образом, для хорошего выхода 1 1 аддукта необходимы высокие соотношения адденда и олефина. Эти условия могут быть выполнены при постепенном добавлении смеси олефина и перекиси к адденду. Добавление, например, смеси [c.351]

Хорошо известна реакция превращения спиртов в алкилгалоге-ниды под действием галогенфосфоранов при более высоких температурах эта реакция может использоваться также для получения арилгалогенидов из фенолов. Хороший метод синтеза ацил-фторидов заключается во взаимодействии ангидридов карбоновых кислот с тетрафторфосфоранами (55) (уравнение 50) < [c.38]

О получении ангидрида адипиновой кислоты имеется мало экспериментальных данных но Ферману [522], адипиновую кислоту кипятят 6—7 час. на водяной бане с обратным холодильником с десятикратным весовым количеством ацетилхлорида, отгоняют избыток ацетилхлорида и уксусной кислоты на водяной бане под вакуумом, остаток после перегонки растворяют в кипящем бензоле и осаждают петролейным эфиром. После перекристаллизации из бензола температура плавления равна 98° выход ангидрида адипиновой кислоты почти теоретический. Аналогичным методом удается получать ангидриды алифатических дикарбоновых кислот вплоть до себациновой кислоты. Еще более высокие представители этого ряда большей частью полимерны. Хилл и Карозерс [523] недавно провели исследование по изучению многочисленных циклических ангидридов кислот. [c.212]

Благодаря высокому выходу, малостадийности и доступности сырья наиболее эффективны в экономическом отношении два метода-окисление этилена в альдегид с превращением последнего в уксусную кислоту или смесь кислоты с ангидридом и жидкофазное окисление н-бутана или углеводородов С5—Ст. По имеющимся данным, себестоимость уксусной кислоты, полученной из -бутана, на 30% ниже, чем из ацетальдегида. Тем не менее син- [c.614]