Альдегид-енолы

При очень низкой концентрации ацетальдегида медленной стадией реакции становится стадия атаки альдегида енолят-анионом, причем в этом случае дейтерий [c.764]

Скорость енолизации определяется легкостью отрыва протона основанием. Енольные формы альдегидов и кетонов обычно неустойчивы, и равновесие кетон (альдегид) енол, как правило, сдвинуто практически целиком в сторону кето(альдо) формы. Однако в некоторых случаях енолы могут существовать, если, напри- [c.294]

Кислотные свойства атома О в карбонильной группе находят отражение в таутомерном равновесии кетонов и альдегидов с соответствующими енолами [c.490]

I. к каким классам органических соединений относится тетрациклин а. Анин первичный д. Амид б. Амин вторичный е. Спирт в. Амин третичный ж. Фенол г. Альдегид з. Кетон и. Енол [c.247]

П. К каким классам органических соединений относится мерку-зал а. Амин б. Амид в. Кетон г. Альдегид д. Простой афир е. Сложный афир ж. Н -енолят 3. Нд-фенолят и. Н -алкоголят к. Н -соль л. -органическое соединение [c.295]

Поведение в этой реакции сложных эфиров, с одной стороны, и альдегидов и кетонов, с другой, существенным образом отличается. Когда карбанион, такой, как енолят-ион, присоединяется к карбонильной группе альдегида или кетона (т. 3, реакция 16-42), И или R не теряются, поскольку они представляют собой намного более плохие уходящие группы, чем 0R. Вместо этого интермедиат, аналогичный иону 146, присоединяет протон по кислороду и дает гидроксипроизводное. [c.234]

Таутомерное равновесие между енолами и кетонами или альдегидами обычно не рассматривают как препаративную реакцию, хотя некоторые кетоны можно получить в обеих формах (см. обсуждение различных аспектов таутомерии в гл. 1, разд. 2.20). Для большинства кетонов и альдегидов можно зафиксировать только кето-форму, хотя равновесие должно устанавливаться, так как альдегиды и кетоны часто реагируют через енольные формы. [c.427]

Если исходный альдегид или кетон содержит а-атом водорода, то в результате отщепления воды можно по этой реакции получить простые эфиры енолов [c.333]

Какой процесс называют енолизацией Приведите еноль-ные формы для пропионового альдегида и диэтилкетона. Почему енолизация является частным случаем таутомерии Какие карбонильные соединения не способны переходить в енольную форму [c.79]

Енолят-анионы альдегидов и кетонов являются промежуточными соединениями в ряде реакций. Наиболее важными примерами могут служить галогенирование альдегидов и альдольное присоединение. [c.126]

Альдольное присоединение и родственные реакции. В присутствии оснований большинство альдегидов и кетонов превращается в димеры (соединения, молекулярная формула которых по сравнению с исходным веществом-мономером удвоена). Эта реакция, названная по тривиальному названию димера ацетальдегида альдольным присоединением , осуществляется через енолят-анион, который, действуя как нуклеофил, атакует карбонильную группу другой молекулы альдегида или кетона [c.127]

Если альдегиды (но не кетоны) нагревать с сильными щелочами, то образуются темные смолообразные продукты. Реакция идет только тогда, когда альдегид содержит метиленовую группу по соседству с карбонилом, т. е. К—СНг—СНО. Смола образуется из альдоля, который в щелочных условиях превращается в енолят-анион. Этот анион за счет отщепления гидроксила дает ненасыщенный альдегид, образовавшаяся двойная связь кото- [c.128]

Поликонденсацию фенолов с альдегидами обычно осуществляют в присутствии кислых или основных катализаторов. В зависимости от катализатора и соотношения ( )енола и альдегида получают или иоволачную (термопластичную) смолу, не перс-ход 1щую при нагреваиии в неплавкое и нерастворимое состоя- [c.393]

Изомерия между карбонильным соединением и образующимся из него при перемещении одного атома водорода непредельным спиртом — енолом относится к явлениям таутомерии, или десмотропии. Таутомерными, или десмотропными, формами называют такие, которые легко переходят друг в друга в результате перемещения связи между отдельными атомами. Так, например, гипотетический виниловый сиирт СН2=СН0Н (енол) и уксусный альдегид СН3СНО (карбонильная форма) являются таутомерными, или десмотропными , соединениями. [c.142]

Равновесие енол карбонильное соединение у алифатических альдегидов и кетонов практически нацело смещено вправо. Это объясняют следующими причинами. Во-первых, такая изомеризация сопровождается выпгришем энергии (65 кДж/моль) [c.54]

К какш классеи органических соединений относится гиббе-реллин а. Алкен б. Циклоалкен в. Спирт г. Енол д. Альдегид е, Кетон ж. Кислота 3. Эфир простой и. Эфир сложный [c.154]

Даже слабые основания способствуют образованию ацинитроани-она, выступающего в роли нуклеофила, причем более сильного, чем енолят-анион альдегида. [c.130]

Лучше осуществлять перекрестную альдольную конденсацию двух различных альдегидов, когда один из них не содержит (х-водородцых атомов, причем взят в избытке. Тогда он не будет образовывать енолят-анион. Последний может образовьшать только альдегид с а водородным атомом, и будет получаться лишь один продукт. Например, реакция 2,2-диметилпропаналя (не содержит а-водородных атомов) с ацетальдегидом [c.92]

Эта реакция, называемая расщеплением типа II по Норришу [35], заключается во внутримолекулярном отрыве атома водорода из у положения и последующем расщеплении образующегося бирадикала [36] (вторичная реакция) с образованием енола, который таутомеризуется в альдегид или кетон [37]. В эту [c.318]

В этом случае образуется аллен [176] однако подобные сдвиги могут приводить и к соединениям с тройной связью или, если = 0Н, к енолам, таутомеризующимся в а, -ненасыщенные альдегиды или кетоны. [c.54]

Как и в реакции 10-96, алкилгалогенид может быть первичным или вторичным. В случае третичных алкилгалогенидов происходит элиминирование. Даже для первичных и вторичных алкилгалогенидов элиминирование может оказаться доминирующим, если енолят-ион представляет собой достаточно сильное основание (например, если это енолят-ион, полученный из МезССОМе) [1163]. Введение третичных алкильных групп, а также других групп, обычно дающих реакции SnI, можно осуществить, если реакция проводится с силиловым эфиром енола кетона, альдегида или сложного эфира в присутствии в качестве катализатора кислоты Льюиса [1164]. [c.207]

Галогенированию подвергаются не сами альдегиды или кетоны, а соответствующие енолы или енолят-ионы. Цель катализа заключается в том, чтобы обеспечить образование небольшого количества енола или енолята. Для этого достаточно присутствия следов кислоты или основания, которые всегда имеются, даже если не добавлять их специально или проводить реакцию в газовой фазе [89]. Механизм реакции, катализируемой кислотой, можно представить следующим образом [c.430]

Продуктом реакции является енол, который таутомеризуется до альдегида [353]. Это обычная последняя стадия в реакции Дар-зана (т. 3, реакция 16-45). [c.470]

Лцилоксилирование было также выполнено под действием ацетатов металлов, например тетраацетата свинца [200] и ацетата ртути (II) [201]. В этом случае замещение осуществляется не только по аллильному и бензильному положениям и по ос-положениям к группам OR или SR, но также и по а-положе-ниям к карбонильной группе альдегидов, кетонов, сложных эфиров и по а-положению к двум карбонильным группам (Z H2Z ). Вероятно, в последних случаях в реакцию вступают енольные формы. а-Ацилирование кетонов можно провести косвенным путем, обрабатывая различные производные енолов ацетатами металлов, например силиловые эфиры енолов смесью карбоксилат серебра — иод [202], тиоэфиры енолов тетраацетатом свинца [203], енамины тетраацетатом свинца [204] или триацетатом таллия [205]. Метилбензолы были ацетоксилиро-ваны по метильной группе с умеренными выходами под действием пероксидисульфата натрия в кипящей уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия и ацетата меди(II) [206]. Под действием ацетата палладия алкены превращаются в винил-и (или) аллилацетаты [207]. [c.90]

Енолизация — это кислотно-основная реакция (т. 2, реакция 12-22), в которой происходит перенос протона от а-атома углерода к реактиву Гриньяра. Карбонильное соединение превращается в енолят-ион, из которого при гидролизе регенерируется исходный альдегид или кетон. Енолизация играет важную роль не только для затрудненных кетонов, но также и для тех кетонов, для которых характерно относительно высокое содержание енольной формы, например для сложных -кетоэфиров и [c.367]

При альдольной конденсации а-атом углерода одной молекулы альдегида или кетона присоединяется к карбонильной группе другой молекулы, [375]. Чаще всего в качестве основания используют ОН-, хотя иногда применяются и более сильные основания, например трет-бутилат алюминия. Гидроксид ион — недостаточно сильное основание, чтобы практически все молекулы альдегида или кетона можно было превратить в соответствующий енолят-ион, т. е. равновесие реакции [c.381]

Конденсация двух различных кетонов. Такие реакции проводят редко (кроме случая, когда енолят готовят заранее, см. ниже), и для них справедливы аналогичные рассуждения. Можно осуществить конденсацию енолизующихся кетонов, таких, как -дикетоны, с ароматическими альдегидами и кетонами при использовании в качестве основания КН [380]. [c.383]

Альдегиды и кетоны R OR взаимодействуют с а-меток-сивиниллитием H2 = (Li)0Me, давая гидроксизамещенные простые эфиры енолов RR (OH) (OMe) =СНг, которые легко гидролизуются до ацилоинов RR (OH) OMe [446]. В этой реакции СНз = С (Li) ОМе служит синтоном недоступного иона [c.392]

Присоединение семика рбазида к альдегидам или кетонам Силиловые эфиры енолов [c.440]

Итак, в присутствии основания альдегид или кетон, имеющий атомы водорода по соседству с карбонильной группой, будет находиться в равновесии со своим енольным изомером, и взаимопревращение осуществляется через енолят-анион, содержащийся в низкой равновесной концентрации. Хотя для получения высокой концентрации енолят-аниона необходимо использование сильных оснований [например, С2Н5О , (СНз)зСО ], практически даже такие слабые основания, как щелочная поверхность стекла, катализируют взаимопревращение кетонного и еноль-ного изомеров. Таким образом, любой обычный альдегид или кетон будет содержать в незначительной концентрации енол (если такой изомер может существовать). Для простых альде- [c.124]

Галогенирование альдегидов и кетонов. Кетоны и альдегиды легко вступают в реакцию с галогенами (включая иод). При этом происходит замещение водородных атомов в а-поло-жении оксосоединения на атомы галогена. Реакция заметно ускоряется в присутствии разбавленных щелочей или кислот. Кинетические исследования показали, что галоген взаимодействует с енольной формой (или енолят-анионом), а каталитическое действие кислоты и основания заключается в ускорении образования енолят-аниона и соответственно кето-енольного превращения. Реакция молекулы галогена с енолят-анионом или енолом — это обычная электрофильная атака на алкен [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология