Мезофазный переход

Большое число пар мономеров, содержащих различные мезогены и одинаковые или различные развязки (случай 3), изучено Харди с сотр. [177, 229— 231]. В большинстве случаев зависимость температур мезофазных переходов сополимеров от их состава проходит через минимум, а для некоторых систем наблюдается разрыв. Хотя известно только несколько примеров проведения сополимеризации в растворе и в термотропной ЖК фазе, по-видимому, оба типа таких процессов приводят к одинаковым закономерностям композиционного распределения звеньев, однако сополимеризация в ЖК фазе протекает с меньшими скоростями. [c.132]

Работы Брукса и Тейлора [15-16] о мезофазных превращениях при термолизе нефтепродуктов послужили очередным толчком для развития физических идей фазового перехода. Эти идеи в основном заключались в рассмотрении возникающих при термолизе структур, напоминающих по ряду свойств традиционные жидкие кристаллы. Акцент в исследованиях нефтепродуктов стал смещаться в сторону изучения их коллоидных свойств и процессов структурирования в жидкой фазе. Было введено понятие нефтяные дисперсные системы . [c.31]

Образование мезофазы начинается в объеме изотропной жидкости при 390-400 С. При этом на ультратонких срезах с помощью электронного микроскопа обнаружены мезофазные сферы размером около 0,1 мкм. Их зародыши и первые частицы мезофазы, не видимые под микроскопом, имеют еще меньшие размеры [2-6]. Между температурами Та и (рис. 2-7) образуются нематические жидкие кристаллы. С ростом температуры они необратимо переходят в анизотропный углерод. По-видимому, показанные на диаграмме области изотропного углерода состоят из смешанных структур изотропной и анизотропной. По мере приближения сплава к однокомпонентному состоянию образующийся углерод становится все более изотропным. При соотношениях между мезофазой и изотропной средой не больше 1 1 рост сфер происходит без их слияния. При этом сохраняется сферическая форма частичек, а их диаметр увеличивается до нескольких десятков микрон. [c.46]

По мере повышения температуры карбонизации нефтяные остатки, смолистые отходы нефтехимии и низкоплавкие пеки, полученные из них, претерпевают физико-химические и структурные превращения. Системы, содержащие неплавкие и не растворимые в дисперсионной среде расплава компоненты, в том числе высокоплавкие изотропные и мезофазные пеки, не обладают способностью переходить в состояние молекулярных растворов и свободнодисперсных систем. [c.165]

Весьма интересной особенностью полимеров является способность перехода в промежуточное (мезофазное) по отношению к жидкому и твердому состояниям жидкокристаллическое фазовое состояние. Оно характеризуется вполне определенными исходными структурой и физическими свойствами, а также способностью их быстрого изменения под влиянием внешних воздействий. Жидкие кристаллы, с одной стороны, обладают высокой пластичностью (легко переходящей в текучесть), а с другой стороны, обнаруживают характерную для твердых веществ спонтанную оптическую анизотропию. [c.30]

Реологические свойства мезофазных пеков отражают как их двухфазную (эмульсионную) природу, так и жидкокристаллическую структуру. На рис. IX.7 показана зависимость кажущейся вязкости от температуры для трех пеков исходного изотропного пека и двух различных мезофазных [14]. Скорость повышения температуры составляла 40°С/ мин. Ниже 400 °С изменения вязкости обратимы и для мезофазных пеков температурные зависимости немонотонны, что предположительно связано с двухфазным и жидкокристаллическим характером системы. При более высоких температурах полимеризация до кокса проходит настолько быстро, что соответствующее резкое повышение вязкости становится необратимым. Из-за нестабильности при высоких температурах оказывается невозможным наблюдать полностью обратимый переход из изотропного состояния в анизотропное, как это обычно бывает в случае термотропных жидких кристаллов. Тем не менее, некоторая обратимость фазовых изменений в зависимости от температуры наблюдалась в [9]. [c.196]

Вероятно, в некоторых случаях такой эффект может быть достигнут путем повышения температуры, при которой возрастает гибкость макромолекул. Следует, однако, считаться с тем, что температура кипения обычных растворителей и осадителей не очень высока, и поэтому надлежит искать выход в эффективном выборе добавок к растворителю. В частности, своеобразная аморфизация осажденного полимера, т. е. переход от мезофазного распада раствора к распаду на аморфные фазы, оказалась возможной для ПБА при введении в раствор больших количеств хлористого лития [43]. При этом осуществляется дробное осаждение полимера, т. е. [c.99]

Суммируя все сказанное выше, можно отметить, что при использовании полимеров, не содер мщих низкомолекулярных примесей, имеющих значение MwiMn, равное примерно 2—3, и при условии полного удаления остаточного алкена можно получить полимеры с близкими температурами стеклования и более воспроизводимыми температурами мезофазных переходов. [c.159]

Все сказанное выше относится и к сополимерам, получаемым из полигидридметилсилоксана, однако при этом необходимо помнить о следующих двух моментах. Во-первых, при синтезе берется 10%-ный избыток алкена. Если в синтезе участвуют две мезогенные группы, их соотношение в сополимере должно меняться от 1,1 0,9 до 0,9 1,1. При использовании реагентов с различными реакционной способностью и стерическими факторами отклонение от соотношения 1 1 может быть и больше. Для того чтобы охарактеризовать сополимер, необходимо провести спектроскопическую оценку соотношения боковых групп. Возможны также и отклонения от статистического распределения боковых групп. Во-вторых, из-за композиционной неоднородности сополимеры по существу представляют собой смеси макромолекул с различным распределением боковых групп, и поэтому их мезофазные переходы, по-виднмому, будут характеризоваться широкой двухфазной областью. [c.160]

Мезофаза обладает свойствами жидкостей (большая текучесть, способность находиться в каплевидном состояш1и, слияние капель при соприкосновении) и свойствами кристаллических тел (упорядоченность молекул). С увеличением температуры и продолжительности термообработки в реакционной массе происходит увеличение доли мезофазы, частицы последней коалесцируют. В конечном итоге весь пековый материал, не содержащий свободный углерод, переходит в жидкокристаллическое состояние и легу-чие продукгы. При дальнейшем увеличении температуры и продолжительности термообработки происходят процессы вспучивания и затвердевания мезофазы. Таким образом, в период мезофазного превращения закладываются основные структурные особенности, определяющие свойства углеродных материалов. [c.15]

Практическое решение вопроса получения из пеков УВ с высокими упруго-прочностными характеристиками связано со способностью расплава пеков при термообработке переходить в жидкокристатлическое (анизотропное) состояние с образованием упорядоченных участков струкг ры -так называемой мезофазы. При протягивании расплава мезофазного пека через фильеры происходит ориентация структурных элементов мезофазы [c.65]

Изотропный кокс может быть получен и в отсутствие мезофазных образований. Неоднородность микроструктуры может быть связана с выпадением части карбоидов, образуюидахся в смолах, в осадок. Возможен и их полный переход в осадок и неучастие в коксовании. [c.68]

ИЛИ что-то еще. Р.З. Магарил [107], тщательно изучая химизм процесса коксообразования, пришел к окончательному выводу, что в рамках представлений о параллельно-последовательных реакциях деструкции и конденсации невозможно описать все характерные особенности процесса. Основанием для этого вывода послужило обнаружение обязательного условия образования кокса, это достижение определенного состояния жидкой фазы, застудневания [32], которая возникает спонтанно наподобие фазовых переходов. Потребовалось также ввести понятие промежуточной фазы (мезофазы), необходимой для образования игольчатого кокса. Направление дальнейших исследований было продиктовано необходимостью определения структуры студнеобразной фазы. Основополагающая работа Г. Брукса и Г. Тейлора о мезофазных превращениях при термической обработке нефтепродуктов, послужили толчком для развития физических идей фазового перехода. В основном эти идеи заключались в рассмотрении возникающих при термообработке структур, напоминающих по ряду свойств традиционные жидкие кристаллы [32]. В концентрированном виде исследования мезофазных превращений изложены в работах Р.Н. Гимаева [108]. [c.67]

В обзоре [13] отмечается, что полифторалкоксифосфазены имеют лабильную структуру, зависящую от условий получения полимера и его термической предыстории. Главной причиной формирования мезоморфного состояния этих полимеров является специфическое взаимодействие основной полимерной цепи с боковыми цепями, содержащими большое число электроотрицательных атомов фтора. Особенно большое внимание уделялось исследованию поли[бис(трифтор-этокси)фосфазена]. Отмечается, что своеобразное строение мезофазы этого полимера обуславливает способность полимерного материала в мезоморфном состоянии течь подобно жидкости. Структура изотропного расплава полифосфазена сохраняет основные черты строения мезофазы, отличаясь свернутой конформацией макромолекул [212]. В области 453-493 К существенно изменяются реологические свойства и ряд структурных характеристик мезофазного расплава полимера, что сопровождается тепловым эффектом [213]. Предполагают, что в этой области температур происходит конформационное превращение макромолекул полимера с образованием структуры, промежуточной между одномерной слоевой и двумерной псевдогональной. Обнаружена высокая чувствительность мезофазы поли[бис-(фторэтокси)фосфазена] к приложенному давлению (до 400 МПа) повышение температуры перехода полимера (Г]) из кристаллического состояния в мезофазу, резкое расширение области существования мезофазы с ростом давления, а также ее упорядочение [211]. [c.352]

Взаимосвязь между афегатными и фазовыми состояниями у полимеров такая же (за исключением существования газового состояния), как и у низкомолекулярных соединений, и может быть представлена схемой (рис. 5. 4). На этой схеме жирными линиями обозначены границы агрегатных и фазовых состояний, через которые осуществляются переходы при нагревании и охлаждении. У некоторых полимеров, как и у низкомолекулярных соединений, возможно мезофазное жидкокристаллическое состояние, условно обозначенное пунктирной стрелкой. [c.133]

В гидратцеллюяозе, у которой по сравнению с природной целлюлозой значительно больше содержание аморфной части, последняя, как показали исследования Папкова с сотрудниками, имеет разнородную структуру, зависящую от влажности целлюлозы. В сухом состоянии аморфные участки гидратцеллюлозы находятся в стеклообразном состоянии (изотропном). Повышение влажности приводит к некоторому самоупорядочению макромолекул. При абсолютной влажности примерно 14% устанавливается равновесие двух состояний анизотропного мезоморфного (жидкокристаллического) и изотропного аморфного (стеклообразного). Переход в мезоморфное (мезофазное) состояние в этих условиях не может быть полным из-за ограниченной подвижности цепей целлюлозы, входящих как в аморфные, так и в кристаллические области. Когда влажность целлюлозы достигает примерно 30%, аморфная часть снова становится однородной, т.е. изотропной, но она при зтом переходит полностью в высокоэластическое состояние. [c.245]

Хотя объем производства вискозных кордных нитей в СССР к странах Западной Европы еще велик (соответственно 150 и 130 тыс. т/год), однако по прогнозу в будущем выпуск этих нитей будет неуклонно сокращаться. Правда, в связи с появлением нового метода упрочнения путем перехода полимера в самоупо-рядоченное мезофазное состояние в растворе во время осаждения или при термообработке, учитывая сравнительно высокую жесткость цепей целлюлозы, нельзя исключить возможность нового существенного скачка в повышении прочности вискозной кордной нити, и в этом случае ситуация может резко измениться. [c.270]

В-третьих, в работах [43, 75] показано, что при диффузии некоторых твердых низкомолекулярных веществ (сера, нонокс, ди-фенилгуанидина и др.) в статистических сополимерах бутадиена и стирола, бутадиена и акрилонитрила в области температур 50—80 °С наблюдается излом или скачок (7 с) на температурных зависимостях коэффициентов диффузии и растворимости. Как правило, Ео в области температур О—25°С выше Ео при 7 >7с. По мнению авторов этот эффект следует рассматривать как структурный переход, связанный с композиционной неоднородностью сополимеров и сегрегацией протяженных блоков одной природы в мезофазные образования. Однако прямых структурных, термодинамических и кинетических доказательств этого механизма перехода в указанных работах не приведено. Следует добавить, что при использовании на тех же матрицах диффузантов другой природы (газов, растворителей, пластификаторов) [31—33, 133] эти эффекты не наблюдались. [c.137]

Липиды обладают замечательным свойством — способностью к фазовым переходам в физиологических условиях. При определенных температурах, строго характерных для каждого вида липидов, липидные мицеллы могут бьггь в твердом кристаллическом, организованном, гелеобразном состоянии или в жидком , мезофазном, так называемом жидко-кристаллическом состоянии. Жидкие кристаллы — это анизотропные жидкости, так как оптически они сходны с кристаллами, проявляя разные свойства в разных направлениях, а механически сходны с жидкостью (изотропны), они текут в зависимости от вязкости. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология