Жидкокристаллическое фазовое состояни

Весьма интересной особенностью полимеров является способность перехода в промежуточное (мезофазное) по отношению к жидкому и твердому состояниям жидкокристаллическое фазовое состояние. Оно характеризуется вполне определенными исходными структурой и физическими свойствами, а также способностью их быстрого изменения под влиянием внешних воздействий. Жидкие кристаллы, с одной стороны, обладают высокой пластичностью (легко переходящей в текучесть), а с другой стороны, обнаруживают характерную для твердых веществ спонтанную оптическую анизотропию. [c.30]

Жидкокристаллическое (мезоморфное) состояние - фазовое состояние (см.) полимера, промежуточное между кристаллическим и аморфным. [c.399]

Если пользоваться известной линейной зависимостью логарифма относительного удерживаемого объема от обратной температуры колонки, то в случае нарушения фазового состояния неподвижной фазы эта линейность не будет соблюдаться. Этим обстоятельством можно воспользоваться для определения температуры фазового перехода жидкости, служащей в качестве неподвижной фазы, например ее температуры замерзания или же температуры перехода из изотропного в жидкокристаллическое состояние и т. п. В этих случаях получают ряд значений относительных удерживаемых объемов, снятых при различных температурах, и строят график [c.167]

Как показали исследования последних 20 лет, для полимеров характерны не только аморфное и кристаллическое состояния, но также промежуточное фазовое состояние — жидкокристаллическое или мезоморфное. См. [30]. [c.436]

На величину S влияют температура, концентрация и природа немезоморфного растворенного вещества и жидкокристаллического растворителя, а также фазовое состояние раствора. Влияние температуры и концентрации немезогена на параметр порядка одинаково — их увеличение приводит к снижению упорядоченности. Зависимость параметра порядка жидкокристаллического растворителя 1а и немезоморфного растворенного вещества — свободного радикала XIV от температуры, определенная методом ЭПР, приведена на рис. 20 [123]. Параметры порядка растворителя и растворенного вещества в общем случае не равны между собой. Отношение между ними может быть различным и определяется соотношением целого ряда свойств растворенного вещества и растворителя. Взаимосвязь параметров порядка растворенного вещества и растворителя в настоя- [c.246]

Другим важным направлением использования обычных зондов для исследования слоев является наблюдение за их фазовым состоянием. Наблюдение за параметром солюбилизации / (III.9) для зонда АИ1 (см. раздел П 1.5) позволяет исследовать переходы двух- и более компонентных систем их кристаллического в жидкокристаллическое состояние, составляя для этих систем подробные фазовые диаграммы [125, 167]. [c.175]

Упорядоченная структура гелей, фиксируемая рентгенографически, наличие фазового перехода первого рода гель—раствор, высокая подвижность структурных звеньев геля и их оптическая анизотропия дают основание высказать предположение о жидкокристаллическом, мезоморфном состоянии системы гребнеобразный полимер — растворитель типа лиотропных жидких кристаллов, образующихся при растворении ряда биополимеров (например, [c.157]

Полимеры могут находиться в трех фазовых состояниях кристаллическом, жидком (или аморфном) и жидкокристаллическом. [c.16]

В монографии суммируются результаты теоретических и экспериментальных исследований жидкокристаллических полимерных систем, причем основное внимание уделено переходу в это фазовое состояние полимеров, макромолекулы которых или обладают высокой жесткостью цепи, или приобретают конформации жестких стержней за счет внутримолекулярных взаимодействий с образованием водородных связей. Отмечаются также другие возможности возникновения жидкокристаллических полимерных систем. [c.2]

Одна из специфических особенностей жесткоцепных полимеров заключается в образовании лиотропных жидкокристаллических систем. Наряду с бурным развитием науки о низкомолекулярных жидких кристаллах в последние годы приобретает самостоятельное значение и новое ответвление физикохимии полимеров, связанное с изучением полимерных жидких кристаллов. Третье фазовое состояние конденсированных систем, лежащее между аморфным и кристаллическим, а именно мезоморфное состояние, оказалось характерным и для полимеров. [c.5]

Более подробное изучение жидкокристаллических веществ показало, что переходы от истинно кристаллического состояния к жидкокристаллическому и далее к истинно жидкому (аморфному) представляют собой фазовые переходы первого рода и что жидкие кристаллы находятся в особом фазовом состоянии, которое не может быть сведено ни к обычному кристаллическому, ни к аморфному. [c.12]

Чтобы дать классификацию полимерных систем, способных образовывать жидкие кристаллы (и тактоиды), следует сделать несколько замечаний относительно упорядоченного фазового состояния полимеров вообще. Все основные фазовые состояния полимерных систем отвечают, как и для низкомолекулярных систем, трем уровням упорядочения аморфному, жидкокристаллическому и истинно кристаллическому. [c.32]

Обычно принято рассматривать только эти два предельных типа организации макромолекул аморфный и кристаллический. Как уже отмечалось в предыдущей главе, возросшее практическое значение мезоморфного (жидкокристаллического) состояния для низкомолекулярных веществ заставляет в настоящее время более полно освещать вопрос о фазовых состояниях, включая в расс.мотрение и промежуточное фазовое состояние — одно- и двухмерную упорядоченность. Но если для низкомолекулярных веществ это постепенно становится общепринятым, то роль жидкокристаллического состояния [c.34]

Кратко суммируя сказанное, можно отметить, что для растворов жесткоцепных кристаллизующихся полимеров вероятны различные последовательности фазовых превращений. По принципу суперпозиции фазовых равновесий и вследствие относительно малых скоростей кристаллизации полимеров изменение концентрации и температуры (или соответственно активности растворителя) может привести только к переходам изотропный раствор — анизотропный раствор. Но при выдержке во времени, особенно при повышенной температуре и при достаточно высоких концентрациях раствора, когда процессы кристаллизации ускоряются, полимер в растворе может закристаллизоваться, причем, как отмечено выше, последовательность переходов (изотропное, жидкокристаллическое, кристаллическое состояния) зависит от того, монотропна или энантиотропна рассматриваемая система. [c.68]

Природные и искусственные мембранные системы могут находиться в двух основных фазовых состояниях в виде твердого двумерного кристалла (гель) или в жидкокристаллическом (расплавленном) состоянии. [c.47]

Интерес, который проявляется в настоящее время к полимерным жидким кристаллам, обусловливает необходимость систематизации анизотропных полимерных систем и разработки критериев отнесения данного фазового состояния к жидкокристаллическому. Эта проблема возникает из-за сложности строения высокомолекулярных соединений и интенсивности внутри- и межмолекулярных взаимодействий, вследствие чего в полимерах всегда можно найти области локальной упорядоченности, формально отвечающие признакам жидкого кристалла. Для того чтобы обоснованно подходить к такому отнесению, следует остановиться на основных характеристиках низкомолекулярных жидких кристаллов, для которых проблема первичной идентификации не представляет особой сложности [1] и затем перенести результаты такого рассмотрения на полимерные системы, в которых существует (или которым прописывается) жидкокристаллический порядок. [c.144]

Фазовое состояние фосфолипидов зависит от температуры при нафевании наблюдается эндотермический фазовый переход из гелеобразного в жидкокристаллическое состояние. По-видимому, фосфолипиды, имея офаниченное число молекулярных конформаций, самоорганизуются в бислойные мембраны и восполняют разнообразие конформационных состояний за счет фазовых переходов в жидкокристаллических структурах. Эти переходы связаны с возрастанием кон- [c.111]

Жидкокристаллические структуры очень чувствительны к изменению температуры, давления, химического состава, электрическому полю. Это определяет динамичность липидных бислойных мембран - изменение их структуры при различных, даже небольших изменениях внешних условий или химического состава. При изменении условий вещество может перейти в другое фазовое состояние (например, из газообразного в жидкое, из жидкого в твердое, из одной кристаллической модификации в другую). [c.25]

Фазовые состояния. Полимеры могут существовать в кристаллическом, жидком (аморфном) и жидкокристаллическом (аморфнокристаллическом.) фазовых состояниях, различающихся степенью упорядоченности частей макромолекул в структуре полимера. При этом кристаллическая и аморфная фазы в полимере находятся в состоянии термодинамического равновесия [c.374]

Как показано на рис. 4.7, а, в случае нанесения объемной фазы пеларгоната холестерина на носитель с малой з характер кривых зависимости Vg, 1 от 1/Т для изомеров ксилола отражает происходящие в этой объемной фазе фазовые переходы. Видно влияние на (удерживание и селективность фазового состояния нанесенного вещества твердого, жидкокристаллического и жидкого. Удельная поверхность твердой фазы в макропорах носителя с малой 5 мала, поэтому и величина 1 мала. Переход из твердого состояния в жидкокристаллическое сопровождается резким увеличением удель- [c.83]

По фазовому состоянию не содержащие наполнителей (ненаполненные) ТП м. б. одно- и двухфазными аморфными, аморфно-кристаллическими и жидкокристаллическими. К однофазным аморфным ТП относятся полистирол, полиметакрилаты, полифениленоксиды, к-рые эксплуатируются в стеклообразном состоянии и обладают высокой хрупкостью. По св-вам им близки стеклообразные аморфно-кристаллич. ТП, имеющие низкую степень кристалличности (менее 25%), напр, поливинилхлорид, поликарбонаты, полиэтилентерефталат, и двухфазные аморфные ТП на основе смесей полимеров и привитых сополимеров, напр, ударопрочный полистирол, АБС-пластики, состоящие из непрерывной стеклообразной и тонкоднспергир. эластичной фаз. Деформац. теплостойкость таких ТП определяет т-ра стеклования, лежащая в интервале 90-220 °С. [c.564]

Взаимосвязь между афегатными и фазовыми состояниями у полимеров такая же (за исключением существования газового состояния), как и у низкомолекулярных соединений, и может быть представлена схемой (рис. 5. 4). На этой схеме жирными линиями обозначены границы агрегатных и фазовых состояний, через которые осуществляются переходы при нагревании и охлаждении. У некоторых полимеров, как и у низкомолекулярных соединений, возможно мезофазное жидкокристаллическое состояние, условно обозначенное пунктирной стрелкой. [c.133]

Фазовое состояние определяется только способом упаковки атомов или молекул (в случае полимеров макромолекул или определенных структурных элементов — структонов). Обычно способ упаковки можно характеризовать степенью порядка или типом симметрии. Важнейшими фазовыми состояниями полимеров являются кристаллическое, аморфное (структурно жидкое) и жидкокристаллическое. [c.320]

Фазовое состояние мембранных линидов. Мембранные липиды могут находиться в нескольких фазовых состояниях, т. е. они обладают мезомор-физмом. Два основных ламеллярных состояния, характерных для мембранных липидов в клеточных системах кристаллическое и жидкокристаллическое—различаются плотностью упаковки и подвижностью находящихся в бислое белковых молекул. При более плотной упаковке ацильные цепи [c.301]

В зависимости от температуры липидный бислой может находиться в двух основных фазовых состояниях — кристаллическом (или гелевом) и жидкокристаллическом. Нередко эти состояния называют твердым и жидким , имея в виду, что физический смысл переходв между ними заключается а плавлении или заморажиаании углеводородных цепей липидных молекул. Переход бислоя из кристаллического в жидкокристаллическое состояние (и обратно) происходит при строго определенной температурке, характерной для [c.565]

Отсутствие представлений о физико-химическ свойствах эп х мезо-фазных образований несомненно ограничивает круг интересов будущих специалистов. Поэтому в раздел фазовых превращений введено изучение жидкокристаллического состояния, которому уделено несколько большее внимание по сравнешж) с другими фазовыми состояниями. [c.223]

В основном уравнении аддитивной теории (1.35) учитываются различные фазовые состояния НЖФ и, в частности, особое состояние жидкой фазы в тонких слоях на поверхности твердого тела [36[. Влияние твердого тела на свойства тонкого слоя НЖФ изучали многие исследователи [54, 63, 84, 85, 103]. Интересные результаты в этой области были получены Карабановым и Яшиным с сотр. [104, 105], в работах которых изучено изменение характеристик удерживания структурночувствительпых жидкокристаллических НЖФ, нанесенных на активные адсорбенты типа силохромов. В этих работах было показано, что, во-первых, при нанесении структуриочувствительных жидкокристаллических НЖФ на поверхность адсорбента-носителя мета — пара селективность сохраняется в широком диапазоне содержания НЖФ и широком температурном интервале, причем селективность максимальна в области температур, соответствующей твердому состоянию жидкокристаллической фазы в макрообъеме, во-вторых, температурная зависимость объемов удерживания хроматографируемых соединений не имеет особых точек, обусловленных фазовыми переходами в жидкокристаллических НЖФ. [c.29]

Фазовые превращения в консистентных смазках. Консистентные смазки могут находиться в различных коллоидных состояниях— от гетерогенных дисперсий кристаллических мыл при более низких температурах до гомогенных изотропных расплавов при соответствующих высоких температурах. При промежуточных температурах мыльные консистентные смазки могут переходить в различные модификации, обусловленные изменением кристаллического состояния мыла и переходом его из твердокристаллических в жидкокристаллические формы. Однако коллоидное состояние загущенной мылом консистентной смазки, соответствующее определенному интервалу температур, зависит не только от полиморфных превращений мыл, но и от формы и размеров дисперсных частиц мыла, условий взаимодействия между частицами, степени растворимости данного мыла в данной жидкой среде, содержания воды в виде самостоятельной фазы, присутствия различных поверхностно-активных веществ. Последние могут к тому же непосредственно влиять на фазовое состояние диспергированных в смазках мыл, изменяя их кристаллическое строение и температуру фазовых переходов. Поэтому температуры фазовых переходов мыл, диспергированных в консистентных смазках, и переходы их дисперсий в новое коллоидное состояние не могут быть просто предсказаны на основании уже известных температур фазовых превращений сухих мыл, а свойства консистентных смазок в различных коллоидных состояниях не могут быть объяснены только особенностями кристаллического строения и свойствами мыл в соответствующих мезаморфных фазах. [c.56]

Большое разнообразие свойств и структурных особенностей полимерных материалов не позволяет дать подробную картину тех изменений в сорбционной способности, которые обуслоълены фазовыми и структурными превращениями полимера как во время протекания сорбционного процесса, так и при предварительных температурных и иных воздействиях на полимер. Кроме упомянутых выше изменений, связанных с изменением степени кристалличности и релаксацией внутренних напряжений, а также с набуханием полимерного материала (изменением его геометрии), могут наблюдаться и более тонкие превращения в фазовом состоянии и структуре, в частности превращения из одной кристаллической модификации в другую (равновесную для данных условий), переход кристаллического полимера в мезофазу (жидкокристаллическое состояние) и т. д. Поэтому при изучении процесса сорбции полимерными сорбентами необходимо всегда рассматривать возможные фазовые и структурные превращения, характер которых часто весьма специфичен. В свою очередь, факт изменения сорбционных кривых, т. е. отклонение их от ожидаемой формы, может свидетельствовать о фазовых и структурных превращениях в ходе сорбции. [c.18]

Исследования последних 10—20 лет показали, что для полимеров характерны не только два известных фазовых состояния— аморфное и кристаллическое, но и промежуточное фазовое состояние — жидкокристаллическое (мезоморфное). В этой области фи-зпкохимии полимерных систем к настоящему времени получены результаты, имеющие важное значение как в научном отношении, так и в практическом аспекте. [c.2]

При всей важности таких образований все же следует иметь в виду, что строго говоря, упорядоченная аморфная фаза, даже ориентированная, неравновесна, а значит термодинамически неустойчива 7, с. 494]. Переход в жидкокристаллическое состояние из аморфного, так же как и из кристаллического, независимо от того, относится это к низкомолекулярным системам или к полимерным, является фазовым переходом, и мезофаза, хотя она по положению и по названию (см. гл. 1) лежит между двумя строго определенными и хорошо изученными видами фаз — аморфной и кристаллической, тем не менее также представляет собой вполне определенную, самостоятельную разновидность фазового состояния, к которой приложимы все законы термодинамического равновесия. [c.29]

Краткое рассмотрение принципов возникновения жидкокристаллических систем для низкомолекулярных веществ, проведенное в предыдущей главе, облегчает описание особенностей перехода в жидкокристаллическое состояние полимеров. Как уже отмечалось, одним из условий возникновения такого состояния является геометрическая анизотропия молекул (или частиц вещества), Полимеры в принципе отвечают этому условию, поскольку они, как правило, состоят из большого числа соединенных в длинную цепь одноименных последовательностей (элементарных звеньев). Однако асимметрия химического строения полимерных молекул не всегда сопровождается асимметрией их конформацион-иой структуры. Более того, преимущественное конфор-мационное состояние макромолекул описывается как состояние статистического клубка, что обусловлено гибкостью полимерных цепей, и только в некоторых случаях они приобретают зэхметную геометрическую анизотропию, достаточную для перехода полимерной системы в новое фазовое состояние (в мезофазу) , [c.31]

То, что при осаждении действительно возникают жидкокристаллические системы, а не аморфные или кристаллические (истинно кристаллические) осадки, можно проверить путем снятия рентгено- и электроно-грамм этих осадков. Если в результате усадочных явлений или специальной вытяжгщ полученные волокнистые образования слегка ориентировать, то рефлексы на электроиограммах становятся дискретными. Путем их идентификации можно легко сделать суждение о фазовом состоянии осадков. [c.103]

Исследования в области жидкокристаллического состояния полимеров быстро развиваются не только по причинам собственно теоретического интереса к этому сравнительно новому направлению в физикохимии полимеров, но и в силу практической значимости таких систем. Наличие промежуточного фазового состояния между кристаллическим и аморфным приобретает особый интерес потому, что мезоморфное состояние полимерной системы сочетает в себе два важных свойства — подвижность макромолекул (в отличие от жесткой фиксации их в истинном кристалле) и самоупорядочение (в отличие от статистического беспорядка, который является термодинамически равновесным у аморфных тел). [c.219]

На рис. 5.9, а представлена температурная зависимость удельных удерживаемых объемов изомерных ксилолов на хроматоне с 6% пел-аргоната холестерина (толщина пленки 60 нм). Характер кривых соответствует представлению о фазовых переходах жидкого кристалла при изменении температуры — на графике ясно выражены три области фазового состояния пеларгоната холестерина твердого, жидкокристаллического и жидкого. Переход пеларгоната холестерина из твердого состояния в мезоморфное сопровождается резким увеличением удерживаемых объемов сорбатов и повышением селективности разделения. В области мезофазы при дальнейшем увеличении температуры наблюдается уменьшение удерживаемых объемов. [c.128]