Диборан углеводородами

Известно несколько соединений, не образующих иона, масса которого соответствует массе исходного молекулярного иона. Некоторые из этих соединений имеют относительно простое строение, например диметилацеталь и диборан. Углеводороды, [c.9]

Цеолит СаА адсорбирует углеводороды и спирты только нормального строения (независимо от длины цепи), в связи с чем широко используется в процессах разделения многокомпонентных органических веществ на молекулярно-ситовой основе. Кроме того, цеолитом СаА поглощаются метил- и этилмеркаптаны, органические соединения с числом атомов углерода в молекуле, равным двум, (этиловый спирт, этиламин, диборан и др.). Среди цеолитов общего назначения тип СаА отличается повышенной стойкостью в слабокислой среде и, поэтому его используют в процессах сероочистки и декарбонизации газов. [c.367]

В резком контрасте с реакциями углеводородов, приводящими к сложным реакционным системам, находятся реакции катионов гидрида бора с нейтральными гидридами бора. Большинство реакций катионов гидридов бора изучали на примере взаимодействия с простейшей нейтральной молекулой гидрида бора, а именно дибораном. Общей особенностью всех этих реакций является перенос ВаНа-группы от диборана к катиону с выделением двух молекул водорода [c.370]

Гидриды углерода, углеводороды, широко распространены в природе. Гидридов бора в природе нет, а первые же синтезированные гидриды, например диборан, были крайне неустойчивыми, поэтому казалось, что химия бороводородов будет чрезвычайно ограниченной. Однако сейчас известно уже около 30— 50 гидридов бора, а если считать изомеры и продукты замещения, их уже несколько сотен. Более того, многие из этих соед шений термически стабильны и некоторые даже более устойчивы, чем известные органические соединения. Химия бороводородов только начинает свое развитие и, возможно, со временем будет соперничать с химией углеводородов. [c.319]

Диборан растворим в эфире, тетрагидрофуране, углеводородах, сероуглероде, диглиме и других эфирах полигликолей. Его растворы в тетрагидрофуране медленно разлагаются поэтому их нужно использовать свежеприготовленными. Важнейшие физические характеристики диборана приведены ниже [c.36]

Реакции с газообразным дибораном обычно проводятся в вакуумной стеклянной аппаратуре, в которой работа с этим гидридом совершенно безопасна. Необходимый перепад давлений в такой системе обеспечивается охлаждением соответствующих ловушек. Из-за недопустимости контакта диборана с влагой и жировыми смазками, с которыми он реагирует [2714], ранее вместо смазанных кранов использовались ртутные затворы Штока. Однако в настоящее время имеются смазки на основе фторированных углеводородов с низким давлением пара, которые полностью удовлетворяют требованиям безопасной работы с дибораном. [c.124]

Диборан находит применение в качестве восстановителя различных функциональных производных алифатических и ароматических углеводородов. [c.5]

Практические применения реакции диенов с дибораном. Гидроборирование диеновых углеводородов с последующим окислением сырых продуктов реакции или фракций, содержащих бициклические соединения бора, может служить методом получения диолов. Однако редко таким путем удается получить диолы в индивидуальном состоянии, как, на- [c.200]

Углеводороды ацетиленового ряда реагируют с дибораном в эфирных растворителях с образованием полимеров, превращающихся при гидролизе — окислении в различные соединения. [c.205]

Ацетиленовые углеводороды обладают большей реакционной способностью по отношению к тетра-(3-метилбутил-2)диборану, чем а-олефины [10] [c.295]

Соединения с другими неметаллами. Простейший бороводород ВНз — боран — в обычных условиях не существует вследствие координационной ненасыщенности и димеризуется в диборан ВгНа. В последнем бор имеет к. ч. 4. Во многих отношениях бораны являются необычными соединениями для понимания их природы представления классической валентности недостаточны. Все они, как диборан, электронодефицитны и у них наблюдаются многоцентровые химические связи. Например, в молекуле В5Н9 у атомов бора постулируется двухэлектронная пятицентровая связь. По свойствам бораны имеют много общего с кремневодородами и углеводородами. Диборан — газ, остальные—твердые летучие вещества или жидкости. Все бораны имеют характерный неприятный запах, очень токсичны вдыхание их паров вызывает головную боль и рвоту. [c.142]

Арилметиленантрахиноны можно восстановить дибораном (но не алюмогидридом лития) до соответствующих углеводородов [126] [c.24]

Однако в реакциях с галогенами и галогеноводородамн бораны ведут себя иначе, чем углеводороды. Напрнмер, диборан реагирует с H I с образованием хлорпроизводпого н Нг, а В]оН]4, который, согласно формуле, должен быть ненасыщенным соеди-иениеы, образует с галогенами продукты замещения, а не присоединения, как в случае С2Н4 или других ненасыщенных угле- [c.208]

Обычно соединения первого ряда стабильнее соединений второ го ряда, и стабильность растет с увеличением п. При нагрева НИИ легко происходит обмен между бороводородами и наблю даются явления, аналогичные крекингу углеводородов. Предпо лагается, что мономер ВНз существует как отдельная частица только очень короткое время на промежуточной стадии реак ции. Для некоторых бороводородов на рис. 5.1 приведена структура, а в табл1 5.5 — свойства. В диборане ВгНб два ато ма бора образуют искаженные тетраэдры с 4 атомами Н, уча ствующими в связях ВН (их называют концевыми водородами) и с двумя атомами Н, каждый из которых связан с двумя ато [c.270]

В этой связи интересно отметить, что твердые полимеры (о чем говорилось в гл. VII) могут быть получены из этилена, пропилена и других олефинов с помощью катализаторов, представляющих собой комбинацию из алюмогидридов металлов, например алюмогидрида лития, и боргалоге-нидов [28]. Как в этом, так и в обсуждавшихся ранее патентах утверждает--ся, что диборан в аналогичных условиях не эффективен для полимеризации олефиновых углеводородов. [c.281]

Из числа других методов разделения смесей углеводородов С5, основанных на образовании химических соединений и их последующем разложении, можно указать на селективное взаимодействие олефинов, содержащих третичный радикал, с алкилфенодами [209], а также на выделение олефинов из смеси с диенами в виде продукта )ёакЦйй с дибораном [210], [c.256]

Цеолит марки СаА адсорбирует молекулы с критическими размерами меньше 5 А. К таким веществам относятся все адсорбируемые цеолитом ЫаА и, кроме того, -парафины, начиная с пропана, н-олефины, начиная с бутиленов, н-первичные спирты, начиная с. этилового спирта, окись этилена, этиламип, диборан. Цеолит СаА не адсорбирует изобутап и все зо-парафины, ацетиленовые углеводороды изо-строения, изо-спирты, циклогексан и все прочие циклические углеводороды, кроме циклопропана, бензол и все ароматические углеводороды и их производные, хлороформ, четы-реххлористый углерод и пентаборан. [c.428]

Однако по своим реакциям с галоидами и с галоидоводородными соединениями бороводороды значительно отличаются от углеводородов. Например, диборан, реагируя с соляной кислотой, образует хлор-производное соединение и водород BJ(,HJ , который согласно его формуле должен был бы вести себя как ненасыщенное соединение, дает с галоидом замещенное производное, а не продукт присоединения, как это имеет место в СзН и в других ненасыщенных углеводородах. По своей низкой устойчивости и бурной реакции с водой некоторые бороводороды напоминают силаиы, а не углеводороды. Так [c.567]

Бортриалкилы при нагревании (140—200°) с водородом под давлением (200—260 атм) претерпевают гидрогенолиз, превращаясь в диборан, предельные углеводороды и частично в алкилдибораны [c.31]

Установлено, что скорость распространения пламени диборана с воздухом и кислородом в 20—100 раз больше, чем пламени углеводородов [14]. Свойства пламени диборана изучены Паркером и Уолвхардом [15]. Курц [16—18] нашел, что при малой концентрации диборан оказывает незначительное влияние на скорость распространения пламени пропана в воздухе, но с повышением содержания диборана в топливной смеси эффект заметно увеличивается. [c.139]

Получение из диборана карбонильных соединений или окисей. Диалкоксибораны получаются при взаимодействии диборана и различных альдегидов, кетонов, сложных эфиров или окисей олефиновых углеводородов [741. При реакции диборана с ацетальдегидом при комнатной температуре образуется диэтоксиборан с 80%-ным выходом, считая на вошедший в реакцию диборан [c.146]

Изучению колебательных спектров дихлорборана посвящен ряд работ [20—25]. В ИК-спектре полосы поглощения при 2617 см вызваны валентными колебаниями В—Н-связи, а полосы при 1100 и 762 см отнесены к асимметричным и симметричным колебаниям В—СЬсвязей [23]. Теплота образования дихлорборана равна — 60,37 ктл-моль при 298° К [26]. Как нашли Линде и Стерн [24, 27], дихлорборан присоединяется к ненасыщенным углеводородам при 10—30° как в газовой, так и жидкой фазе. Реакция протекает более легко, чем с дибораном и не требует применения эфира. Указывается, что присоединение к пропилену и изобутилену идет по правилу Марковникова, т. е. образуются соответственно изопропилбордихлорид и трет-бутилборди-хлорид, однако порядок присоединения экспериментально не доказан [24]. При взаимодействии дихлорборана и бутадиена получается быс-(дихлорборил)-бутан неизвестного строения. Ацетилен также присоединяет две молекулы дихлорборана, однако строение образующихся продуктов не установлено [24]. [c.172]

В 1948 г. Хёрд [1] установил, что диборан способен присоединяться по двойной связи олефиновых углеводородов с образованием бортриалкилов. Это открытие оказалось исключительно плодотворным для развития химии органических соединений бора. Последующие систематические исследования реакций диборана с различными классами ненасыщенных органических соединений выявили общие закономерности и механизм процесса, осветили проблемы ориентации и стереохимии присоединения и привели к открытию новых синтетических приемов, которые оказались полезными как для химии борорганических соединений, так и органической химии в целом. [c.178]

В ходе исследования по превращению олефиновых углеводородов в бортриалкилы под действием борогидрида натрия и хлористого алюминия [21, 22] Браун и Субба Pao [23, 24 открыли, что в присутствии простых эфиров диборан гладко и быстро присоединяется к олефинам при комнатной температуре. [c.178]

В качестве растворителя пригодны дизтиловый эфир, тетрагидрофуран, диглим или триглим. Реакцию проводят путем пропускания диборана в эфирный раствор непредельного углеводорода и затем выделяют бортриалкил перегонкой или сырую реакционную смесь окисляют в соответствующие спирты и борную кислоту [23—25]. Гидроборирование можно проводить также, получая диборан в том же реакционном сосуде, в котором содержится раствор углеводорода. Для этой цели прибавляют эфират фтористого бора к раствору олефина и борогидрида натрия в диглиме [24, 26] [c.179]

Фенилированные этиленовые углеводороды — стирол, 1,1-дифенилэтилен и транс-сшльбен быстро присоединяют диборан [24]. [c.180]

Поскольку олефиновые углеводороды обладают более высокой реакционнол способностью по отношению к диборану, чем сопряженные диены [97], тса последние могут быть освобождены от примеси олефинов путем частичного гидроборирования [123]. [c.201]

Впервые действие диборана на галоидпроизводные непредельных углеводородов исследовал Стоун и Грэхем [9, 222]. Было найдено, что тетрафторэти-лен медленно реагирует с дибораном при комнатной температуре и быстро при 80°, причем образуются этршбордифторид, диэтилборфторид и полимерный продукт. Также сложно протекают реакции диборана с трифторэтиленом, 1,1-дифторэтиленом и винилфторидом [9], в результате которых получаются продукты замещения фтора на водород, а также этилборфториды. [c.219]

Диборан быстро восстанавливает, как это показали Браун и сотр. [227— 230], в тетрагйдрофуране при комнатной температуре не только карбонильные соединения, но и окиси непредельных углеводородов, лактоны, карбоновые кислоты, нитрилы и амиды медленнее реагируют сложные эфиры и хлорангидриды кислот, нитросоединения инертны по отношению к диборану. Методом конкурирующих реакций установлено, что по уменьшению скорости превращений перечисленные классы органических соединений следует расположить в следующий ряд [c.221]

Большинство алкилдиборанов обладает хорошей растворимостью в эфирах и углеводородах. Слабо растворим в эфире и тетрагйдрофуране при 0° тетра-(циклогексил)диборан. [c.258]

Из диборана и циклогексена или 2-метилциклогексена получены соответ-ч твенно тетра-(циклогексил)диборан и тетра-(транс-2-метилциклогексил)ди-боран [18]. При взаимодействии циклогексена и диборана, взятых в отношении 2 1, в качестве главного продукта реакции образуется, судя по ИК спектрам, 1,1-дициклогексилдиборан [18]. Гидроборирование при 0°а-пинена [16, 18—20], взятого в избытке, приводит к образованию тетра-(изопинокамфеил)-диборана (1), который, в отсутствие исходного углеводорода, частично распадается в тетрагидрофурановом растворе на три-(изопинокамфеил)диборан П) и а-пинен [16, 18]. [c.266]

Алкил- и арилдибораны способны присоединяться по кратным углерод-углеродным связям. Реакции тетраалкилдиборанов с олефиновыми углеводородами, в результате которых образуются бортриалкилы, интересны с точки зрения изучения ориентации присоединения, поскольку они являются конечной стадией гидроборирования олефинов дибораном. Большое значение имеют реакции присоединения к олефинам оптически активных тетразамещенных диборана, с помощью которых удается осуществить асимметрический синтез. [c.282]

Тетраалкилдибораны присоединяются к олефиновым углеводородам с образованием бортриалкилов, причем реакции протекают более избирательно и медленнее, чем с дибораном. Браун и Цвейфель [1, 2], изучавшие ориентацию присоединения тетра-(3-метилбутил-2)диборана (в мономерной форме называемого дисиамилбораном ), нашли, что, например, гексен-1 присоединяет атом бора на 99% к концевому углероду, тогда как при реакции с дибораном атом бора локализуется у концевого углерода на 94%. Особенно ярко проявляется избирательность присоединения тетра-(3-метилбутил-2)диборана к олефинам с неконцевой двойной связью. Так, в случае г ыс-гексена-2 [3 у второго атома углерода локализуется 63% бора вместо 50% при действии диборана, а разветвленные олефины с неконцевой двойной связью — цис- и транс-4-метилпентен-2 [2, 3] присоединяют атомы бора в менее пространственно затрудненное положение на 85—97%, тогда как с дибораном присоединение боря в положение-2 протекает на 57—62% [c.282]

Различие в скорости присоединения тетраалкилдиборанов к олефинам удается использовать для отделения одних ненасыщенных углеводородов от других [2, 3, 5, 11, 12]. Так, обработка эквимолекулярной смеси пентена-1 и пентена-2 тетра-(3-метилбутил-2)дибораном приводит к получению пентена-2 99%-НОЙ чистоты [И], действием тетраэтилдиборана на эквимолекулярную смесь гексена-1 и гексена-2 получают последний углеводород 98%-ной чистоты с почти количественным выходом [5]. [c.284]

Как показали Цвейфель и Браун [7] на примере с ди-(2,3-диметилбутил-2)-дибораном, введение двух разветвленных углеводородных радикалов в молекулу диборана влечет за собой незначительные изменения в ориентации присоединения к диеновым углеводородам. Более избирательно происходит при- [c.290]

При реакции ди-(2,3-диметилбутил-2)диборана с ацетиленовыми углеводородами с концевой и неконцевой тройной связью (гексин-1, гексин-2) образуются продукты моногидроборирования, которые при ацидолизе гладко превращаются в олефины, а при окислении в альдегиды или кетоны. /( с-ацетиленовые углеводороды значительно быстрее присоединяют ди-(2,3-диметилбутил-2)-диборан, чем /пранс-изомеры [7]. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология