спектры олефинами

Таким образом, по этому механизму преимущественно разрывается связь в р-положении к двойной связи. Поэтому можно ожидать, что по масс-спектру олефинов можно определить положение двойной связи. Однако во многих олефиновых углеводородах перед распадом происходит миграция атома водорода, и, таким образом, масс-спектрометрическое определение положения двойной связи в олефинах в принципе становится невозможным. [c.281]

Иэ полученного экспериментально ИК-спектра олефина после отнесения соответствующих полос установите, образуется ли наряду с пен-тепом-2 также и пентеи-1, н находится ли пентен-2 в цис- нли транс-форме [c.307]

Спирты. Масс-спектры спиртов, полученные под действием ЭУ, часто не содержат пиков М , причем они могут быть приняты за спектры олефинов. Для идентификации спирты часто подвергают ХИ, используя реакции окисления или этерифи-кации. Масс-спектры карбонильных соединений, образующихся при окислении спиртов, позволяют определить молекулярную массу, положение гидроксильной группы исходного спирта и природу заместителей в а, а-положениях. [c.182]

Моноциклические углеводороды. Обладая высокой напряженностью, трехчленные углеводородные циклы под ЭУ легко раскрываются. Поэтому их масс-спектры крайне похожи на спектры олефинов [35]. [c.33]

Введение двойной связи в углеводородную цепь приводит к снижению потенциала ионизации молекулы, но масс-спектры олефинов мало отличаются по виду от спектров алканов, за исключением явно преимущественного расщепления в аллильном положении, как показано на схеме [c.99]

Значения некоторых частот в ИК-спектрах олефинов и олефиновых комплексов никеля (0) [c.84]

Рис. 41. Инфракрасные спектры олефинов, хемосорбированных на никеле. Эйшенс Р. П., Плискин В. А. (1960), Катализ, Исследование поверхности катализаторов, ИЛ, М., стр. 9.

Эванс (1950) наблюдал образование окрашенного вещества при адсорбции дифенилэтилена на поверхности алюмосиликатно-го катализатора. Сходство спектра со спектром олефина, растворенного в серной кислоте, дает возможность предположить, что адсорбированным соединением был ион карбония [c.205]

Хемосорбция обычно характеризуется образованием более прочной связи молекул с поверхностью, и при невысоких температурах вакуумирования процесс хемосорбции часто необратим. В спектрах можно наблюдать изменения, характеризующие появление новых химических соединений, хотя полосы поглощения, обусловленные колебаниями групп адсорбированной молекулы, могут быть возмущены незначительно, особенно если эти группы отдалены от поверхности. Так, при хемосорбции ацетилена на палладии спектр поглощения образовавшихся олефиновых соединений аналогичен спектру олефинов в жидком состоянии (см. рис. 4 и стр. 150). Подобно этому полосы поглощения групп СНг и СНз Для соединений, адсорбированных на поверхностях металлов, близки к полосам поглощения соответствующих групп в растворах. [c.362]

В ультрафиолетовой области спектра олефины поглощают при 180—200 нм. [c.68]

Следует упомянуть о другом важном явлении, близком к эффекту Коттона олефинов. Опубликованы работы, посвященные использованию КД для изучения оптически активного кетона 6а, олефина 66 и фосфорана 6в [113]. Неожиданно оказалось, что полоса поглощения в спектре олефина 65, обладающая меньшей энергией, по-видимому, лишена сколько-нибудь заметной оптической активности, хотя переход при более коротких длинах волн дает эффект КД- Подобно этому, переход с низкой энергией в фосфоране 6в не дает измеримого эффекта Коттона. [c.30]

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ ОЛЕФИНОВ [c.251]

Валентные колебания СН олефинов. В колебательном спектре олефинов валентные частоты =СН проявляются в области спектра от, 2960 до 3100 сл1 , т. е. имеют несколько более высокие значения, чем валентные частоты нормальных и ызо-парафинов. Вследствие этого они могут быть использованы для решения аналитических задач. [c.253]

Деформационные колебания связи =СНг олефинов. Наиболее важным аналитическим признаком двойной связи мел<ду углеродными атомами С==С в инфракрасном спектре олефинов служит неплоское деформационное колебание > С— С группы, обусловленное выхо- [c.253]

В инфракрасном спектре ароматических соединений имеется четыре области спектра, удобные для использования в аналитических целях. Наиболее характерные полосы поглощения относятся к деформационным колебаниям связи СН они лежат в области от 900 до 650 см Валентные колебания ароматической связи СС проявляются между 1620 и 1480 СЛ1 а валентные колебания связи СН в облает 3000—3100 см . Кроме этих областей спектра, в некоторой мере общих с соответствующими участками спектра олефинов, ароматические углеводороды имеют слабые, в высокой мере характеристические полосы поглощения, обусловленные частотами обертонов и комбинационных тонов они расположены между 2000 и 1650 см К [c.254]

Анализ методом инфракрасных спектров олефинов С —С3, полученных на кобальтовом катализаторе, показал (табл. 146, стр. 305), что изомеры с двойной связью не в а-положении присутствуют в большем количестве, чем изомеры с а-положением двойной связи. Количество а-олефинов падает с ростом молекулярного веса. Было найдено, что олефины с двойной связью не в а-положении присутствуют в большей концентрации в транс-, чем в цис-форме. [c.479]

В масс-спектрах олефинов С2Н4 и СзНв наблюдаются линии, соответствующие приведенным ниже ионизированным молекулам и ионам с относительным содержанием (в %) [c.208]

ТОЛЬКО ПО 6 ЛИНИЙ. Примером этого является спектр олефин вых протонов железотрнкарбонильного комплекса трицикл [4.3.1.0 - ] декадиена-2,4 (рис. V. 26). [c.200]

Масс-спектры олефинов содержат более интенсивные пики М , чем их насыщенные аналоги, что является следствием стабилизации катион-радикалов, образующихся в результате удаления л-электрона. Наиболее характерные пики в спектрах алкенов соответствуют ионам [СпНг ]]" (m/z 27, 41, 55, 69 и т.д.). Кроме них наблюдаются пики ионов [С Н2 +]] , которые обычно имеют значительную интенсивность в области низких значений m/z, а также пики ионов [С Н2 ] (рис. 7.3,а). [c.108]

Влияние количества никеля, температуры и добавки фенилацетилена, Сначала было проведено 3 опыта в автоклавах емкостью 200 мл. В каждый из них загружали 50 г продуктов реакции достройки триэтилалюминия (Н равно в среднем Са) и 50 г технического этилена . Температура опытов 70° и содержание никеля в опыте 1—0,8, 2—0,1 и 3—0,02% (никель получен из пятикратного количества ацетилацетоиата никеля). Идентификацию производили путем общего гидролиза продуктов реакции (см. стр. 168) н последующего изучения инфракрасного спектра олефинов при 10,98 х (910 см ) и 10,34 (д, (967 см- ). Спектр указывает на следующее содержание а- или транс- -олефииов 1—80% а-Ь20% р 2 — 92% а8%р 3-99% аЧ-1% р. [c.238]

Приведенные примеры убедительно показывают, что сравнительный анализ масс-спектров олефинов и продуктов их гидрирования, зарегистрированных в режиме реакционной хромато-масс-спектрометрии, позволяет определять основные элементы углеродных скелетов алкенов. В некоторых случаях (особенно для низших алкенов) уже на этом этане исследования можно установить и положение двойной связи. При решении данной задачи большую помош ь могло бы оказать селективное введение дейтерия по месту двойной связи, которое хотелось бы осуществлять в тех же условиях реакционной хромато-масс-спектрометрии, но при использовании газообразного дейтерия в качестве газа-носителя и газа-реагента. Действительно, если бы удалось селективно нродейтерировать олефин, то по масс-спектру насыщенного дидейтероаналога легко было бы определить положение двойной связи. Например, спектры дей-терогидрировапных 1- и 2-октенов резко бы различались, поскольку элиминирующиеся в процессе фрагментации осколки содержали бы различное количество D-атомов [c.47]

Перегруппировка иона карбония не приводит к образованию структуры, ответственной за полосу 607 ммк, как предполагали Эванс и др. (1957). 1,1-Дифенилэтан дава.п ион карбония (С0Нд)2С+ — СНз, который имеет полосу поглощения в спектре около 400 ммк (Лефтин и Холл, 1962). Этот ион карбония, как можно было ожидать, будет давать в спектре полосу 607 ммк, если предположения Эванса и др. правильны. Однако на этой длине волны в спектре системы не было поглощения. Полоса при 670 ммк появлялась только в спектре олефинов, адсорбированных на поверхности катализаторов или в растворах кислот, например в смесях серной кислоты с уксусной. [c.208]

Лефтин и Холл (19606) вычислили, что из олефинов на поверхности алюмосиликатных катализаторов возникает —5 10 ионов карбония на 1 см . Из спектров, представленных на рис. 50, б, для степеней заполнения поверхности 0 = 0,001—0,002 было установлено, что для отдельных образцов пористого стекла можно обнаружить приблизительно 5-10 ионов карбония на 1 см . На основе этой оценки предполагали, что спектры олефина и соответствующего иона карбония будут иметь большие различия в области валентных колебаний связей С — Н. [c.217]

Изуч.ите ИК-спектр олефина и после отнесения полос установите, образуется ли наряду с пентеном-2 также пентен-1 и находится ли-пентен-2 в (2)- или ( )-форме. (П нтен-1 912, 994, 1642, 3083 см- ( )-пентен-2 964, 1670. 3027 см- (7)-пентен-21 933, 964, 1406, 1658, [c.326]

С возрастанием молекулярного веса олефииа увеличивается вероятность образования алкильного радикала в первичном процессе спектры ЭПР олефинов с большим молекулярным весом ( -децен-1) имеют более четко выраженную восьмилинейную структуру, чем спектры олефинов с меньшим молекулярньм весом. Это доказывает, что в суммарном спектре ЭПР н-децена-1 алкильные радикалы представлены с большим статистическим весом, чем, например, м-гек-сена-1. [c.297]

Указанный сдвиг водорода через четырехчленное переходное состояние с разрывом одноэлектронной я-связи происходит в молекулярном ионе столь быстро до его распада, что масс-спектры изомерных (по положению кратной связи) олефинов или ацетиленов мало отличаются друг от друга. Ожидаемый разрыв р-связи (тип Аг) относительно кратной связи происходит уже после изомеризации исходного молекулярного иона в смесь изомерных ионизованных молекул непредельных-, углеводородов. Поэтому по масс-спектрам олефинов и ацетиленов невозможно сделать вывод о положении кратной связи, о чем свидетельствуют представленные ниже масс-спектры изомерных олефинов (XV), (XVI), (XVII) и ацетиленов (XVIII), (XIX). Хотя различия в интенсивностях одинаковых ионов имеются, они совершенно необъяснимы, исходя нз структуры исходных соединений [c.64]

Свердлов Л. М., Колебательные спектры олефинов. Расчет и интерпретация колебательных спектров пропилена и дейтеропропилена, ДАН СССР, 106, № 1, 80 (1956). [c.304]

Валентные колебания С = С-связи в инфракрасных спектрах олефинов лежат в области от 1680 до 1640 лг . Полосы поглощения, соответствующие этим колебаниям, имеют небольшую интенсивность и совсем неактивны в самом этилене и его симметричных замещенных. Это обусловлено тем, что дипольный момент связи С = С в этих случаях не изменяется при колебании. В винильньих группах, когда связь С = С находится на краю цепи ( H2 = HR, СН2 = С1 11 2), полосы поглощения валентных колебаний С = С более интенсивны в инфракрасном спектре. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология